El molibdeno es un elemento químico ; tiene símbolo Mo (del neolatín molybdaenum ) y número atómico 42. El nombre deriva del griego antiguo Μόλυβδος molybdos , que significa plomo , ya que sus minerales se confundían con minerales de plomo. [9] Los minerales de molibdeno han sido conocidos a lo largo de la historia, pero el elemento fue descubierto (en el sentido de diferenciarlo como una nueva entidad de las sales minerales de otros metales) en 1778 por Carl Wilhelm Scheele . El metal fue aislado por primera vez en 1781 por Peter Jacob Hjelm . [10]
El molibdeno no se encuentra naturalmente como metal libre en la Tierra; en sus minerales, se encuentra únicamente en estados oxidados . El elemento libre, un metal plateado con un tono gris, tiene el sexto punto de fusión más alto de todos los elementos. Forma fácilmente carburos duros y estables en aleaciones y, por esta razón, la mayor parte de la producción mundial del elemento (alrededor del 80%) se utiliza en aleaciones de acero , incluidas aleaciones y superaleaciones de alta resistencia .
La mayoría de los compuestos de molibdeno tienen baja solubilidad en agua. Calentar minerales que contienen molibdeno bajo oxígeno y agua produce iones de molibdato MoO2-4 , que forma sales bastante solubles. Industrialmente, los compuestos de molibdeno (alrededor del 14% de la producción mundial del elemento) se utilizan como pigmentos y catalizadores .
Las enzimas que contienen molibdeno son, con diferencia, los catalizadores bacterianos más comunes para romper el enlace químico del nitrógeno molecular atmosférico en el proceso de fijación biológica del nitrógeno . Actualmente se conocen al menos 50 enzimas de molibdeno en bacterias, plantas y animales, aunque sólo las enzimas bacterianas y cianobacterianas participan en la fijación de nitrógeno. La mayoría de las nitrogenasas contienen un cofactor hierro-molibdeno FeMoco , que se cree que contiene Mo(III) o Mo(IV). [11] [12] Por el contrario, Mo(VI) y Mo(IV) forman complejos con molibdopterina en todas las demás enzimas que contienen molibdeno. [13] El molibdeno es un elemento esencial para todos los organismos eucariotas superiores , incluidos los humanos.
Características
Propiedades físicas
En su forma pura, el molibdeno es un metal de color gris plateado con una dureza Mohs de 5,5 y un peso atómico estándar de 95,95 g/mol. [14] [15] Tiene un punto de fusión de 2623 °C (4753 °F), el sexto más alto de los elementos naturales; sólo el tantalio , el osmio , el renio , el tungsteno y el carbono tienen puntos de fusión más altos. [9] Tiene uno de los coeficientes de expansión térmica más bajos entre los metales utilizados comercialmente. [16]
Propiedades químicas
El molibdeno es un metal de transición con una electronegatividad de 2,16 en la escala de Pauling. No reacciona visiblemente con el oxígeno o el agua a temperatura ambiente, pero es atacado por halógenos y peróxido de hidrógeno. La oxidación débil del molibdeno comienza a 300 °C (572 °F); La oxidación en masa se produce a temperaturas superiores a 600 °C, lo que da como resultado trióxido de molibdeno . Como muchos metales de transición más pesados, el molibdeno muestra poca inclinación a formar un catión en solución acuosa, aunque se sabe que el catión Mo 3+ se forma en condiciones cuidadosamente controladas. [17]
El molibdeno gaseoso está formado por la especie diatómica Mo 2 . Esa molécula es un singlete , con dos electrones desapareados en orbitales enlazantes, además de 5 enlaces convencionales. El resultado es un vínculo séxtuple . [18] [19]
Isótopos
Hay 39 isótopos conocidos de molibdeno, con masas atómicas comprendidas entre 81 y 119, así como 13 isómeros nucleares metaestables . Siete isótopos se encuentran naturalmente, con masas atómicas de 92, 94, 95, 96, 97, 98 y 100. De estos isótopos naturales, sólo el molibdeno-100 es inestable. [7]
El molibdeno-98 es el isótopo más abundante y comprende el 24,14% de todo el molibdeno. El molibdeno-100 tiene una vida media de aproximadamente 10 19 años y sufre una doble desintegración beta en rutenio-100. Todos los isótopos inestables del molibdeno se desintegran en isótopos de niobio , tecnecio y rutenio . De los radioisótopos sintéticos , el más estable es el 93 Mo, con una vida media de 4.839 años. [8]
El molibdeno forma compuestos químicos en los estados de oxidación −4 y de −2 a +6. Los estados de oxidación más altos son más relevantes para su ocurrencia terrestre y sus funciones biológicas, los estados de oxidación de nivel medio a menudo se asocian con grupos de metales y los estados de oxidación muy bajos se asocian típicamente con compuestos de organomolibdeno . La química del molibdeno y el tungsteno muestra grandes similitudes. La relativa rareza del molibdeno (III), por ejemplo, contrasta con la omnipresencia de los compuestos de cromo (III). El estado de oxidación más alto se observa en el óxido de molibdeno (VI) (MoO 3 ), mientras que el compuesto de azufre normal es el disulfuro de molibdeno MoS 2 . [22]
Desde la perspectiva del comercio, los compuestos más importantes son el disulfuro de molibdeno ( MoS 2) y trióxido de molibdeno ( MoO 3). El disulfuro negro es el mineral principal. Se tuesta al aire para obtener el trióxido: [22]
2 meses 2+ 7O 2→ 2 meses 3+ 4 así 2
El trióxido, que es volátil a altas temperaturas, es el precursor de prácticamente todos los demás compuestos y aleaciones de Mo. El molibdeno tiene varios estados de oxidación , siendo los más estables +4 y +6 (en negrita en la tabla de la izquierda).
El óxido de molibdeno (VI) es soluble en agua alcalina fuerte y forma molibdatos (MoO 4 2− ). Los molibdatos son oxidantes más débiles que los cromatos . Tienden a formar oxianiones estructuralmente complejos por condensación a valores de pH más bajos , como [Mo 7 O 24 ] 6− y [Mo 8 O 26 ] 4− . Los polimolibdatos pueden incorporar otros iones, formando polioxometalatos . [26] El heteropolimolibdato P[Mo 12 O 40 ] 3− , de color azul oscuro, que contiene fósforo, se utiliza para la detección espectroscópica de fósforo. [27]
La amplia gama de estados de oxidación del molibdeno se refleja en varios cloruros de molibdeno: [22]
Cloruro de molibdeno (II) MoCl 2 , que existe como hexámero Mo 6 Cl 12 y el dianión relacionado [Mo 6 Cl 14 ] 2- .
Cloruro de molibdeno (III) MoCl 3 , un sólido de color rojo oscuro, que se convierte en el anión complejo trianiónico [MoCl 6 ] 3- .
Cloruro de molibdeno(V) MoCl 5 sólido de color verde oscuro, que adopta una estructura dimérica.
El cloruro de molibdeno (VI) MoCl 6 es un sólido negro, que es monomérico y se descompone lentamente en MoCl 5 y Cl 2 a temperatura ambiente. [28]
La accesibilidad de estos estados de oxidación depende en gran medida del contraión haluro: aunque el fluoruro de molibdeno (VI) es estable, el molibdeno no forma un hexacloruro, pentabromuro o tetrayoduro estable. [29]
Al igual que el cromo y algunos otros metales de transición, el molibdeno forma enlaces cuádruples , como en Mo 2 (CH 3 COO) 4 y [Mo 2 Cl 8 ] 4− . [22] [30] Se han informado las propiedades del ácido de Lewis de los dímeros de butirato y perfluorobutirato, Mo 2 (O 2 CR) 4 y Rh 2 (O 2 CR) 4 . [31]
El estado de oxidación 0 e inferior es posible con monóxido de carbono como ligando, como en el molibdeno hexacarbonilo , Mo(CO) 6 . [22] [24]
Historia
La molibdenita , el principal mineral del que ahora se extrae el molibdeno, se conocía anteriormente como molibdeno. La molibdena se confundía y a menudo se utilizaba como si fuera grafito . Al igual que el grafito, la molibdenita se puede utilizar para ennegrecer una superficie o como lubricante sólido. [32] Incluso cuando el molibdeno se distinguía del grafito, todavía se confundía con el mineral de plomo común PbS (ahora llamado galena ); El nombre proviene del griego antiguo Μόλυβδος molybdos , que significa plomo . [16] (La palabra griega en sí ha sido propuesta como un préstamo de las lenguas luviana y lidia de Anatolia ). [33]
Aunque (según se informa) el molibdeno fue deliberadamente aleado con acero en una espada japonesa del siglo XIV (mfd. c. 1330 ), ese arte nunca se empleó ampliamente y luego se perdió. [34] [35] En Occidente, en 1754, Bengt Andersson Qvist examinó una muestra de molibdenita y determinó que no contenía plomo y, por lo tanto, no era galena. [36]
En 1778, el químico sueco Carl Wilhelm Scheele afirmó firmemente que el molibdeno no era (de hecho) ni galena ni grafito. [37] [38] En cambio, Scheele propuso correctamente que el molibdeno era un mineral de un nuevo elemento distinto, llamado molibdeno por el mineral en el que residía y del que podía aislarse. Peter Jacob Hjelm aisló con éxito molibdeno utilizando carbón y aceite de linaza en 1781. [16] [39]
Durante el siglo siguiente, el molibdeno no tuvo uso industrial. Era relativamente escaso, el metal puro era difícil de extraer y las técnicas metalúrgicas necesarias estaban inmaduras. [40] [41] [42] Las primeras aleaciones de acero al molibdeno mostraron una gran promesa de mayor dureza, pero los esfuerzos para fabricar las aleaciones a gran escala se vieron obstaculizados por resultados inconsistentes, una tendencia hacia la fragilidad y la recristalización. En 1906, William D. Coolidge presentó una patente para hacer dúctil el molibdeno , lo que dio lugar a aplicaciones como elemento calefactor para hornos de alta temperatura y como soporte para bombillas de filamento de tungsteno; La formación y degradación de óxido requiere que el molibdeno esté físicamente sellado o mantenido en un gas inerte. [43] En 1913, Frank E. Elmore desarrolló un proceso de flotación por espuma para recuperar molibdenita de minerales; la flotación sigue siendo el principal proceso de aislamiento. [44]
Durante la Primera Guerra Mundial , la demanda de molibdeno se disparó; se utilizó tanto en blindaje como como sustituto del tungsteno en aceros rápidos . Algunos tanques británicos estaban protegidos por una placa de acero al manganeso de 75 mm (3 pulgadas) , pero resultó ineficaz. Las placas de acero al manganeso fueron reemplazadas por placas de acero al molibdeno de 25 mm (1,0 pulgadas) mucho más livianas, lo que permitió una mayor velocidad, mayor maniobrabilidad y mejor protección. [16] Los alemanes también utilizaron acero dopado con molibdeno para artillería pesada, como en el obús súper pesado Big Bertha , [45] porque el acero tradicional se funde a las temperaturas producidas por el propulsor del proyectil de una tonelada . [46] Después de la guerra, la demanda se desplomó hasta que los avances metalúrgicos permitieron un amplio desarrollo de aplicaciones en tiempos de paz. En la Segunda Guerra Mundial , el molibdeno volvió a tener importancia estratégica como sustituto del tungsteno en las aleaciones de acero. [47]
El molibdeno es el 54º elemento más abundante en la corteza terrestre con un promedio de 1,5 partes por millón y el 25º elemento más abundante y el metal de transición más abundante en los océanos, con un promedio de 10 partes por mil millones; es el 42º elemento más abundante del Universo. [16] [48] La misión soviética Luna 24 descubrió un grano que contiene molibdeno (1 × 0,6 μm) en un fragmento de piroxeno tomado del Mare Crisium en la Luna . [49] La relativa rareza del molibdeno en la corteza terrestre se ve compensada por su concentración en una serie de minerales insolubles en agua, a menudo combinados con azufre de la misma manera que el cobre, con el que se encuentra a menudo. Aunque el molibdeno se encuentra en minerales como la wulfenita (PbMoO 4 ) y la powellita (CaMoO 4 ), la principal fuente comercial es la molibdenita (Mo S 2 ). El molibdeno se extrae como mineral principal y también se recupera como subproducto de la minería del cobre y el tungsteno. [9]
La producción mundial de molibdeno fue de 250.000 toneladas en 2011, siendo los mayores productores China (94.000 t), Estados Unidos (64.000 t), Chile (38.000 t), Perú (18.000 t) y México (12.000 t). Las reservas totales se estiman en 10 millones de toneladas y se concentran principalmente en China (4,3 Mt), Estados Unidos (2,7 Mt) y Chile (1,2 Mt). Por continente, el 93% de la producción mundial de molibdeno se reparte aproximadamente en partes iguales entre América del Norte, América del Sur (principalmente en Chile) y China. Europa y el resto de Asia (principalmente Armenia, Rusia, Irán y Mongolia) producen el resto. [50]
Tendencia de la producción mundial
En el procesamiento de molibdenita, el mineral se tuesta primero al aire a una temperatura de 700 °C (1292 °F). El proceso produce dióxido de azufre gaseoso y óxido de molibdeno (VI) : [22]
Luego, el óxido resultante generalmente se extrae con amoníaco acuoso para dar molibdato de amonio:
El cobre, una impureza de la molibdenita, se separa en esta etapa mediante tratamiento con sulfuro de hidrógeno . [22] El molibdato de amonio se convierte en dimolibdato de amonio , que se aísla como un sólido. Al calentar este sólido se obtiene trióxido de molibdeno: [51]
El trióxido crudo se puede purificar aún más mediante sublimación a 1100 °C (2010 °F).
El molibdeno metálico se produce por reducción del óxido con hidrógeno:
El molibdeno para la producción de acero se reduce mediante la reacción aluminotérmica con adición de hierro para producir ferromolibdeno . Una forma común de ferromolibdeno contiene un 60% de molibdeno. [22] [52]
El molibdeno tenía un valor de aproximadamente 30.000 dólares por tonelada en agosto de 2009. Mantuvo un precio de 10.000 dólares por tonelada o cerca de 1997 a 2003, y alcanzó un máximo de 103.000 dólares por tonelada en junio de 2005. [53] En 2008, la London Metal Exchange anunció que el molibdeno se comercializaría como materia prima. [54]
Minería
La mina de Knaben en el sur de Noruega, inaugurada en 1885, fue la primera mina dedicada al molibdeno. Cerrado en 1973 pero reabierto en 2007, [55] ahora produce 100.000 kilogramos (98 toneladas largas; 110 toneladas cortas) de disulfuro de molibdeno por año. Grandes minas en Colorado (como la mina Henderson y la mina Climax ) [56] y en Columbia Británica producen molibdenita como su producto principal, mientras que muchos depósitos de pórfido de cobre como la mina Bingham Canyon en Utah y la mina Chuquicamata en el norte de Chile producen molibdeno como subproducto de la minería del cobre.
Aplicaciones
Aleaciones
Una placa de aleación de cobre y molibdeno.
Alrededor del 86% del molibdeno producido se utiliza en metalurgia y el resto en aplicaciones químicas. El uso global estimado es acero estructural 35%, acero inoxidable 25%, productos químicos 14%, aceros para herramientas y de alta velocidad 9%, hierro fundido 6%, metal elemental molibdeno 6% y superaleaciones 5%. [57]
El molibdeno puede soportar temperaturas extremas sin expandirse ni ablandarse significativamente, lo que lo hace útil en entornos de calor intenso, incluidos blindajes militares, piezas de aviones, contactos eléctricos, motores industriales y soportes para filamentos de bombillas . [16] [58]
El molibdeno también se utiliza en aleaciones de acero por su alta resistencia a la corrosión y soldabilidad . [48] [50] El molibdeno aporta resistencia a la corrosión a los aceros inoxidables tipo 300 (específicamente tipo 316) y especialmente en los llamados aceros inoxidables superausteníticos (como la aleación AL-6XN , 254SMO y 1925hMo). El molibdeno aumenta la tensión de la red, aumentando así la energía necesaria para disolver los átomos de hierro de la superficie. [ contradictorio ] El molibdeno también se utiliza para mejorar la resistencia a la corrosión de los aceros inoxidables ferríticos (por ejemplo, grado 444) [59] y martensíticos (por ejemplo, 1.4122 y 1.4418). [ cita necesaria ]
Debido a su menor densidad y precio más estable, a veces se utiliza molibdeno en lugar del tungsteno. [48] Un ejemplo es la serie 'M' de aceros rápidos como M2, M4 y M42 como sustitución de la serie de acero 'T', que contiene tungsteno. El molibdeno también se puede utilizar como revestimiento resistente al fuego para otros metales. Aunque su punto de fusión es de 2623 °C (4753 °F), el molibdeno se oxida rápidamente a temperaturas superiores a 760 °C (1400 °F), lo que lo hace más adecuado para su uso en entornos de vacío. [58]
TZM (Mo (~99%), Ti (~0,5%), Zr (~0,08%) y algo de C) es una superaleación de molibdeno resistente a la corrosión que resiste sales de fluoruro fundidas a temperaturas superiores a 1300 °C (2370 °F). Tiene aproximadamente el doble de resistencia que el Mo puro y es más dúctil y soldable; sin embargo, en las pruebas resistió la corrosión de una sal eutéctica estándar ( FLiBe ) y los vapores de sal utilizados en reactores de sales fundidas durante 1100 horas con tan poca corrosión que fue difícil de medir. [60] [61] Debido a sus excelentes propiedades mecánicas a alta temperatura y alta presión, las aleaciones TZM se aplican ampliamente en la industria militar. [62] Se utiliza como cuerpo de válvulas de motores de torpedos , toberas de cohetes y gasoductos, donde puede soportar tensiones térmicas y mecánicas extremas. [63] [64] También se utiliza como escudos de radiación en aplicaciones nucleares. [65]
Otras aleaciones a base de molibdeno que no contienen hierro tienen aplicaciones limitadas. Por ejemplo, debido a su resistencia al zinc fundido, tanto el molibdeno puro como las aleaciones de molibdeno- tungsteno (70%/30%) se utilizan para tuberías, agitadores e impulsores de bombas que entran en contacto con el zinc fundido. [66]
Aplicaciones de elementos puros
El molibdeno en polvo se utiliza como fertilizante para algunas plantas, como la coliflor . [48]
El molibdeno elemental se utiliza en analizadores de NO, NO 2 y NO x en centrales eléctricas para controlar la contaminación. A 350 °C (662 °F), el elemento actúa como catalizador para que NO 2 /NO x forme moléculas de NO para su detección mediante luz infrarroja. [67]
Los ánodos de molibdeno reemplazan al tungsteno en ciertas fuentes de rayos X de bajo voltaje para usos especializados como la mamografía . [68]
El isótopo radiactivo molibdeno-99 se utiliza para generar tecnecio-99m , utilizado para imágenes médicas [69] El isótopo se manipula y almacena como molibdato. [70]
Aplicaciones compuestas
El disulfuro de molibdeno (MoS 2 ) se utiliza como lubricante sólido y agente antidesgaste de alta presión y alta temperatura (HPHT). Forma películas resistentes sobre superficies metálicas y es un aditivo común de las grasas HPHT; en caso de una falla catastrófica de la grasa, una fina capa de molibdeno evita el contacto de las piezas lubricadas. [71]
Cuando se combina con pequeñas cantidades de cobalto, el MoS 2 también se utiliza como catalizador en la hidrodesulfuración (HDS) del petróleo. En presencia de hidrógeno, este catalizador facilita la eliminación de nitrógeno y especialmente azufre de la materia prima, que de otro modo envenenaría los catalizadores posteriores. HDS es una de las aplicaciones de catálisis a mayor escala en la industria. [72]
Los óxidos de molibdeno son catalizadores importantes para la oxidación selectiva de compuestos orgánicos. La producción de los productos químicos básicos acrilonitrilo y formaldehído se basa en catalizadores basados en MoOx . [51]
El molibdato de plomo (wulfenita) coprecipitado con cromato de plomo y sulfato de plomo es un pigmento de color naranja brillante que se utiliza con cerámicas y plásticos. [74]
Los óxidos mixtos a base de molibdeno son catalizadores versátiles en la industria química. Algunos ejemplos son los catalizadores para la oxidación de monóxido de carbono, propileno a acroleína y ácido acrílico, la amoxidación de propileno a acrilonitrilo. [75] [76]
Para el hidrotratamiento del aceite de colza se pueden utilizar carburos, nitruros y fosfuros de molibdeno. [77]
El molibdeno es un elemento esencial en la mayoría de los organismos; Un artículo de investigación de 2008 especuló que la escasez de molibdeno en los primeros océanos de la Tierra puede haber influido fuertemente en la evolución de la vida eucariota (que incluye todas las plantas y animales). [81]
Se han identificado al menos 50 enzimas que contienen molibdeno, la mayoría en bacterias. [82] [83] Esas enzimas incluyen la aldehído oxidasa , la sulfito oxidasa y la xantina oxidasa . [16] Con una excepción, el Mo en las proteínas está unido por molibdopterina para dar el cofactor de molibdeno. La única excepción conocida es la nitrogenasa , que utiliza el cofactor FeMoco , que tiene la fórmula Fe 7 MoS 9 C. [84]
En términos de función, las molibdoenzimas catalizan la oxidación y, a veces, la reducción de ciertas moléculas pequeñas en el proceso de regulación del nitrógeno , el azufre y el carbono . [85] En algunos animales y en humanos, la oxidación de la xantina a ácido úrico , un proceso de catabolismo de las purinas , es catalizada por la xantina oxidasa , una enzima que contiene molibdeno. La actividad de la xantina oxidasa es directamente proporcional a la cantidad de molibdeno en el cuerpo. Una concentración extremadamente alta de molibdeno invierte la tendencia y puede inhibir el catabolismo de las purinas y otros procesos. La concentración de molibdeno también afecta la síntesis de proteínas , el metabolismo y el crecimiento. [86]
Mo es un componente de la mayoría de las nitrogenasas . Entre las molibdoenzimas, las nitrogenasas son las únicas que carecen de molibdopterina. [87] [88] Las nitrogenasas catalizan la producción de amoníaco a partir del nitrógeno atmosférico:
Estructura del sitio activo FeMoco de la nitrogenasa.El cofactor de molibdeno (en la foto) está compuesto por un complejo orgánico libre de molibdeno llamado molibdopterina , que ha unido un átomo de molibdeno (VI) oxidado a través de átomos de azufre (u ocasionalmente selenio) adyacentes. A excepción de las antiguas nitrogenasas, todas las enzimas conocidas que utilizan Mo utilizan este cofactor.
El molibdato se transporta en el cuerpo como MoO 4 2− . [86]
Metabolismo humano y deficiencia.
El molibdeno es un oligoelemento dietético esencial . [90] Se conocen cuatro enzimas dependientes de Mo de mamíferos, todas ellas albergando un cofactor de molibdeno basado en pterina (Moco) en su sitio activo: sulfito oxidasa , xantina oxidorreductasa , aldehído oxidasa y amidoxima reductasa mitocondrial . [91] Las personas con deficiencia grave de molibdeno tienen una sulfito oxidasa que funciona mal y son propensas a reacciones tóxicas a los sulfitos en los alimentos. [92] [93] El cuerpo humano contiene aproximadamente 0,07 mg de molibdeno por kilogramo de peso corporal, [94] con concentraciones más altas en el hígado y los riñones y más bajas en las vértebras. [48] El molibdeno también está presente en el esmalte dental humano y puede ayudar a prevenir su deterioro. [95]
No se ha observado toxicidad aguda en humanos y la toxicidad depende en gran medida del estado químico. Los estudios en ratas muestran una dosis letal media (LD50 ) tan baja como 180 mg/kg para algunos compuestos de Mo. [96] Aunque no se dispone de datos sobre la toxicidad humana, los estudios en animales han demostrado que la ingestión crónica de más de 10 mg/día de molibdeno puede causar diarrea, retraso del crecimiento, infertilidad , bajo peso al nacer y gota ; También puede afectar los pulmones, los riñones y el hígado. [97] [98] El tungstato de sodio es un inhibidor competitivo del molibdeno. El tungsteno dietético reduce la concentración de molibdeno en los tejidos. [48]
La baja concentración de molibdeno en el suelo en una franja geográfica desde el norte de China hasta Irán da como resultado una deficiencia general de molibdeno en la dieta y se asocia con mayores tasas de cáncer de esófago . [99] [100] [101] En comparación con los Estados Unidos, que tiene un mayor suministro de molibdeno en el suelo, las personas que viven en esas áreas tienen aproximadamente 16 veces mayor riesgo de carcinoma de células escamosas de esófago . [102]
También se ha informado de deficiencia de molibdeno como consecuencia de una nutrición parenteral total sin suplementos de molibdeno (alimentación intravenosa completa) durante largos períodos de tiempo. Produce niveles elevados de sulfito y urato en la sangre , de forma muy similar a la deficiencia del cofactor de molibdeno . Dado que la deficiencia pura de molibdeno por esta causa ocurre principalmente en adultos, las consecuencias neurológicas no son tan marcadas como en los casos de deficiencia congénita de cofactor. [103]
Una enfermedad congénita por deficiencia de cofactor de molibdeno , que se observa en bebés, es la incapacidad de sintetizar el cofactor de molibdeno , la molécula heterocíclica analizada anteriormente que se une al molibdeno en el sitio activo de todas las enzimas humanas conocidas que utilizan molibdeno. La deficiencia resultante produce altos niveles de sulfito y urato , y daño neurológico. [104] [105]
Excreción
La mayor parte del molibdeno se excreta del cuerpo humano como molibdato en la orina. Además, la excreción urinaria de molibdeno aumenta a medida que aumenta la ingesta dietética de molibdeno. Pequeñas cantidades de molibdeno se excretan del cuerpo a través de las heces a través de la bilis; También se pueden perder pequeñas cantidades en el sudor y en el cabello. [106] [107]
El exceso y el antagonismo del cobre.
Los niveles altos de molibdeno pueden interferir con la absorción de cobre por parte del cuerpo , produciendo una deficiencia de cobre . El molibdeno evita que las proteínas plasmáticas se unan al cobre y también aumenta la cantidad de cobre que se excreta en la orina . Los rumiantes que consumen altos niveles de molibdeno sufren diarrea , retraso en el crecimiento, anemia y acromotricia (pérdida del pigmento del pelaje). Estos síntomas pueden aliviarse con suplementos de cobre, ya sean dietéticos o inyectables. [108] La deficiencia efectiva de cobre puede verse agravada por el exceso de azufre . [48] [109]
La reducción o deficiencia de cobre también puede inducirse deliberadamente con fines terapéuticos mediante el compuesto tetratiomolibdato de amonio , en el que el anión tetratiomolibdato de color rojo brillante es el agente quelante del cobre. El tetratiomolibdato se utilizó por primera vez con fines terapéuticos en el tratamiento de la toxicosis por cobre en animales. Luego se introdujo como tratamiento en la enfermedad de Wilson , un trastorno hereditario del metabolismo del cobre en humanos; Actúa compitiendo con la absorción de cobre en el intestino y aumentando la excreción. También se ha descubierto que tiene un efecto inhibidor sobre la angiogénesis , potencialmente al inhibir el proceso de translocación de la membrana que depende de los iones de cobre. [110] Esta es una vía prometedora para la investigación de tratamientos para el cáncer , la degeneración macular relacionada con la edad y otras enfermedades que implican una proliferación patológica de vasos sanguíneos. [111] [112]
En algunos animales de pastoreo, más fuertemente en el ganado vacuno, el exceso de molibdeno en el suelo de los pastos puede producir diarrea ( diarrea ) si el pH del suelo es de neutro a alcalino; ver llanto.
Recomendaciones dietéticas
En 2000, el entonces Instituto de Medicina de EE. UU. (ahora Academia Nacional de Medicina , NAM) actualizó sus Necesidades Promedio Estimadas (EAR) y sus Ingestas Dietéticas Recomendadas (RDA) de molibdeno. Si no hay suficiente información para establecer las EAR y las RDA, se utiliza en su lugar una estimación denominada Ingesta Adecuada (AI).
Se estableció una IA de 2 microgramos (μg) de molibdeno por día para los lactantes hasta los 6 meses de edad, y 3 μg/día de 7 a 12 meses de edad, tanto para hombres como para mujeres. Para niños mayores y adultos se han establecido las siguientes dosis diarias recomendadas de molibdeno: 17 μg de 1 a 3 años, 22 μg de 4 a 8 años, 34 μg de 9 a 13 años, 43 μg de 14 a 18 años, y 45 μg para personas de 19 años y mayores. Todas estas RDA son válidas para ambos sexos. Las mujeres embarazadas o lactantes de 14 a 50 años tienen una dosis diaria recomendada más alta de 50 μg de molibdeno.
La Autoridad Europea de Seguridad Alimentaria (EFSA) se refiere al conjunto colectivo de información como Valores Dietéticos de Referencia, con Ingesta de Referencia de la Población (PRI) en lugar de RDA, y Necesidad Promedio en lugar de EAR. AI y UL se definen igual que en Estados Unidos. Para mujeres y hombres de 15 años o más, la IA se establece en 65 μg/día. Las mujeres embarazadas y lactantes tienen la misma IA. Para los niños de 1 a 14 años, los IA aumentan con la edad de 15 a 45 μg/día. Las IA para adultos son más altas que las dosis diarias recomendadas de EE. UU. [114] pero, por otro lado, la Autoridad Europea de Seguridad Alimentaria revisó la misma pregunta de seguridad y fijó su UL en 600 μg/día, que es mucho más bajo que el valor de EE. UU. [115]
Etiquetado
Para fines de etiquetado de alimentos y suplementos dietéticos en EE. UU., la cantidad en una porción se expresa como porcentaje del valor diario (%DV). Para fines de etiquetado de molibdeno, el 100% del valor diario era 75 μg, pero a partir del 27 de mayo de 2016 se revisó a 45 μg. [116] [117] Se proporciona una tabla de los valores diarios antiguos y nuevos para adultos en Ingesta diaria de referencia .
Fuentes de alimentos
La ingesta diaria media varía entre 120 y 240 μg/día, cifra superior a las recomendaciones dietéticas. [97] El hígado de cerdo, cordero y res tiene cada uno aproximadamente 1,5 partes por millón de molibdeno. Otras fuentes dietéticas importantes incluyen las judías verdes, los huevos, las semillas de girasol, la harina de trigo, las lentejas, los pepinos y los cereales. [16]
Precauciones
El polvo y los vapores de molibdeno, generados por la minería o la metalurgia, pueden ser tóxicos, especialmente si se ingieren (incluido el polvo atrapado en los senos nasales y luego ingerido). [96] Los niveles bajos de exposición prolongada pueden causar irritación en los ojos y la piel. Debe evitarse la inhalación o ingestión directa de molibdeno y sus óxidos. [118] [119] Las regulaciones de OSHA especifican que la exposición máxima permitida al molibdeno en una jornada de 8 horas es de 5 mg/m 3 . La exposición crónica a 60 a 600 mg/m 3 puede causar síntomas que incluyen fatiga, dolores de cabeza y dolores articulares. [120] En niveles de 5.000 mg/m 3 , el molibdeno es inmediatamente peligroso para la vida y la salud . [121]
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Bibliografía
Lettera di Giulio Candida al signor Vincenzo Petagna – Sulla formazione del molibdeno. Nápoles: Giuseppe Maria Porcelli. 1785.
Enlaces externos
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