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disulfuro de molibdeno

El disulfuro de molibdeno (o molibdeno) es un compuesto inorgánico compuesto de molibdeno y azufre . Su fórmula química es MoS
2
.

El compuesto está clasificado como dicalcogenuro de metal de transición . Es un sólido negro plateado que se presenta como mineral molibdenita , el mineral principal del molibdeno. [6] MoS
2
es relativamente poco reactivo. No se ve afectado por los ácidos diluidos ni el oxígeno . En apariencia y tacto, el disulfuro de molibdeno es similar al grafito . Es muy utilizado como lubricante seco debido a su baja fricción y robustez. MoS a granel
2
Es un semiconductor diamagnético de banda prohibida indirecta similar al silicio , con una banda prohibida de 1,23 eV. [2]

Producción

Molibdenito

El MoS 2 se encuentra naturalmente como molibdenita , un mineral cristalino, o como jordisita, una rara forma de molibdenita de baja temperatura. [7] El mineral de molibdenita se procesa mediante flotación para obtener MoS relativamente puro.
2
. El principal contaminante es el carbono. MoS
2
También surge del tratamiento térmico de prácticamente todos los compuestos de molibdeno con sulfuro de hidrógeno o azufre elemental y puede producirse mediante reacciones de metátesis a partir de pentacloruro de molibdeno . [8]

Estructura y propiedades físicas.

Microscopía electrónica de antisitos (a, sustitutos de Mo para S) y vacantes (b, átomos de S faltantes) en una monocapa de disulfuro de molibdeno. Barra de escala: 1 nm. [9]

fases cristalinas

Todas las formas de MoS
2
Tienen una estructura en capas, en la que un plano de átomos de molibdeno está intercalado por planos de iones sulfuro. Estos tres estratos forman una monocapa de MoS 2 . Bulk MoS 2 consta de monocapas apiladas, que se mantienen unidas mediante interacciones débiles de van der Waals .

El MoS 2 cristalino existe en una de dos fases, 2H-MoS 2 y 3R-MoS 2 , donde la "H" y la "R" indican simetría hexagonal y romboédrica, respectivamente. En ambas estructuras, cada átomo de molibdeno existe en el centro de una esfera de coordinación prismática trigonal y está unido covalentemente a seis iones sulfuro. Cada átomo de azufre tiene coordinación piramidal y está unido a tres átomos de molibdeno. Tanto la fase 2H como la 3R son semiconductoras. [10]

Una tercera fase cristalina metaestable conocida como 1T-MoS 2 se descubrió intercalando 2H-MoS 2 con metales alcalinos . [11] Esta fase tiene simetría trigonal y es metálica. La fase 1T puede estabilizarse mediante dopaje con donadores de electrones como el renio [12] o convertirse nuevamente a la fase 2H mediante radiación de microondas. [13] La transición de fase 2H/1T se puede controlar mediante la incorporación de vacantes S. [14]

Alótropos

Moléculas similares a nanotubos y buckybolas compuestas de MoS
2
son conocidos. [15]

Escamas de MoS 2 exfoliadas

Mientras que se sabe que el MoS 2 a granel en la fase 2H es un semiconductor de banda prohibida indirecta, el MoS 2 monocapa tiene una banda prohibida directa. Las propiedades optoelectrónicas dependientes de la capa del MoS 2 han promovido muchas investigaciones en dispositivos bidimensionales basados ​​en MoS 2 . El MoS 2 2D se puede producir exfoliando cristales a granel para producir escamas de una o pocas capas, ya sea mediante un proceso micromecánico seco o mediante procesamiento en solución.

La exfoliación micromecánica, también llamada pragmáticamente " exfoliación con cinta adhesiva ", implica el uso de un material adhesivo para despegar repetidamente un cristal en capas superando las fuerzas de Van der Waals. A continuación, las escamas de cristal se pueden transferir desde la película adhesiva a un sustrato. Este sencillo método fue utilizado por primera vez por Konstantin Novoselov y Andre Geim para obtener grafeno a partir de cristales de grafito. Sin embargo, no se puede emplear para capas uniformes 1-D debido a la adhesión más débil del MoS 2 al sustrato (ya sea Si, vidrio o cuarzo); El esquema antes mencionado es bueno solo para el grafeno. [16] Si bien la cinta adhesiva se usa generalmente como cinta adhesiva, los sellos PDMS también pueden escindir satisfactoriamente MoS 2 si es importante evitar contaminar las escamas con adhesivo residual. [17]

La exfoliación en fase líquida también se puede utilizar para producir MoS 2 de monocapa a multicapa en solución. Algunos métodos incluyen la intercalación de litio [18] para deslaminar las capas y la sonicación en un disolvente de alta tensión superficial. [19] [20]

Propiedades mecánicas

MoS 2 destaca como material lubricante (ver más abajo) debido a su estructura en capas y su bajo coeficiente de fricción . El deslizamiento entre capas disipa energía cuando se aplica un esfuerzo cortante al material. Se ha realizado un extenso trabajo para caracterizar el coeficiente de fricción y la resistencia al corte del MoS 2 en diversas atmósferas. [21] La resistencia al corte del MoS 2 aumenta a medida que aumenta el coeficiente de fricción. Esta propiedad se llama superlubricidad . En condiciones ambientales, se determinó que el coeficiente de fricción para MoS 2 era 0,150, con una resistencia al corte estimada correspondiente de 56,0 MPa (mega pascales ). [21] Los métodos directos para medir la resistencia al corte indican que el valor está más cerca de 25,3 MPa. [22]

La resistencia al desgaste del MoS 2 en aplicaciones lubricantes se puede aumentar dopando MoS 2 con Cr . Los experimentos de microindentación en nanopilares de MoS 2 dopado con Cr encontraron que el límite elástico aumentó de un promedio de 821 MPa para MoS 2 puro (con 0% Cr) a 1017 MPa con 50% Cr. [23] El aumento en el límite elástico va acompañado de un cambio en el modo de falla del material. Si bien el nanopilar de MoS 2 puro falla a través de un mecanismo de flexión de plástico, los modos de fractura frágil se vuelven evidentes a medida que el material se carga con cantidades crecientes de dopante. [23]

El método ampliamente utilizado de exfoliación micromecánica se ha estudiado cuidadosamente en MoS 2 para comprender el mecanismo de deslaminación en escamas de pocas capas a múltiples capas. Se descubrió que el mecanismo exacto de escisión depende de la capa. Las escamas de menos de 5 capas se doblan y ondulan de manera homogénea, mientras que las escamas de alrededor de 10 capas de espesor se deslaminan mediante el deslizamiento entre capas. Las escamas con más de 20 capas exhibieron un mecanismo de torsión durante la escisión micromecánica. También se determinó que la escisión de estas escamas era reversible debido a la naturaleza del enlace de van der Waals. [24]

En los últimos años, el MoS 2 se ha utilizado en aplicaciones electrónicas flexibles, lo que ha fomentado una mayor investigación sobre las propiedades elásticas de este material. Se realizaron pruebas de flexión nanoscópicas utilizando puntas voladizas de AFM en escamas de MoS 2 exfoliadas micromecánicamente que se depositaron sobre un sustrato con agujeros. [17] [25] El límite elástico de las escamas monocapa fue de 270 GPa, [25] mientras que las escamas más gruesas también eran más rígidas, con un límite elástico de 330 GPa. [17] Las simulaciones de dinámica molecular encontraron que el límite elástico en el plano del MoS 2 era de 229 GPa, lo que coincide con los resultados experimentales dentro del margen de error. [26]

Bertolazzi y compañeros de trabajo también caracterizaron los modos de falla de las escamas monocapa suspendidas. La deformación en caso de fallo oscila entre el 6 y el 11%. El límite elástico promedio de la monocapa MoS 2 es de 23 GPa, que está cerca de la resistencia a la fractura teórica para MoS 2 libre de defectos . [25]

La estructura de bandas del MoS 2 es sensible a la tensión. [27] [28] [29]

Reacciones químicas

El disulfuro de molibdeno es estable en el aire y sólo es atacado por reactivos agresivos . Reacciona con el oxígeno al calentarse formando trióxido de molibdeno :

2 meses
2
+ 7O
2
→ 2 meses
3
+ 4 así
2

El cloro ataca al disulfuro de molibdeno a temperaturas elevadas para formar pentacloruro de molibdeno :

2 meses
2
+ 7cl
2
→ 2 MoCl
5
+ 2S
2
CL
2

Reacciones de intercalación

El disulfuro de molibdeno es un huésped para la formación de compuestos de intercalación . Este comportamiento es relevante para su uso como material catódico en baterías. [30] [31] Un ejemplo es un material litiado, Li
X
MoS
2
. [32] Con butil litio , el producto es LiMoS
2
. [6]

Aplicaciones

Lubricante

Un tubo de lubricante comercial en polvo de grafito con aditivo de disulfuro de molibdeno (llamado "molibdeno") [33]

Debido a las débiles interacciones de van der Waals entre las láminas de átomos de sulfuro, MoS
2
tiene un bajo coeficiente de fricción . MoS
2
en tamaños de partículas en el rango de 1 a 100 µm es un lubricante seco común . [34] Existen pocas alternativas que confieren alta lubricidad y estabilidad hasta 350 °C en ambientes oxidantes. Pruebas de fricción por deslizamiento de MoS.
2
El uso de un probador de pasador sobre disco con cargas bajas (0,1–2 N) proporciona valores de coeficiente de fricción de <0,1. [35] [36]

MoS
2
A menudo es un componente de mezclas y compuestos que requieren baja fricción. Por ejemplo, se añade al grafito para mejorar la adherencia. [33] Se utiliza una variedad de aceites y grasas porque conservan su lubricidad incluso en casos de pérdida casi completa de aceite, encontrando así un uso en aplicaciones críticas como motores de aviones . Cuando se agrega a los plásticos , MoS
2
Forma un compuesto con mayor resistencia y menor fricción. Polímeros que pueden estar llenos de MoS
2
incluyen nailon ( nombre comercial Nylatron ), teflón y Vespel . Los recubrimientos compuestos autolubricantes para aplicaciones de alta temperatura consisten en disulfuro de molibdeno y nitruro de titanio , mediante deposición química de vapor .

Ejemplos de aplicaciones de MoS
2
Los lubricantes a base de lubricantes incluyen motores de dos tiempos (como motores de motocicletas), frenos de contrapedal para bicicletas , juntas homocinéticas y universales para automóviles , ceras para esquís [37] y balas . [38]

Otros materiales inorgánicos en capas que exhiben propiedades lubricantes (conocidos colectivamente como lubricantes sólidos (o lubricantes secos)) incluyen el grafito, que requiere aditivos volátiles y nitruro de boro hexagonal . [39]

Catálisis

Huella dactilar revelada por disulfuro de molibdeno

MoS
2
Se emplea como cocatalizador para la desulfuración en petroquímica , por ejemplo, hidrodesulfuración . La eficacia del MoS
2
Los catalizadores se mejoran dopando con pequeñas cantidades de cobalto o níquel . La mezcla íntima de estos sulfuros está soportada sobre alúmina . Dichos catalizadores se generan in situ tratando molibdato/cobalto o alúmina impregnada de níquel con H2.
2
S
o un reactivo equivalente. La catálisis no ocurre en las regiones regulares en forma de láminas de los cristalitos, sino en el borde de estos planos. [40]

MoS 2 encuentra uso como catalizador de hidrogenación para síntesis orgánica . [41] Se deriva de un metal de transición común , en lugar de un metal del grupo 10 como lo son muchas alternativas, el MoS 2 se elige cuando el precio del catalizador o la resistencia al envenenamiento por azufre son la principal preocupación. MoS 2 es eficaz para la hidrogenación de compuestos nitro a aminas y puede usarse para producir aminas secundarias mediante aminación reductora . [42] El catalizador también puede efectuar la hidrogenólisis de compuestos organosulfurados , aldehídos , cetonas , fenoles y ácidos carboxílicos a sus respectivos alcanos . [41] Sin embargo, el catalizador adolece de una actividad bastante baja, ya que a menudo requiere presiones de hidrógeno superiores a 95 atm y temperaturas superiores a 185 °C.

Investigación

MoS
2
juega un papel importante en la investigación de la física de la materia condensada . [43]

Evolución del hidrógeno

MoS
2
y los sulfuros de molibdeno relacionados son catalizadores eficaces para el desprendimiento de hidrógeno , incluida la electrólisis del agua ; [44] [45] por lo tanto, posiblemente sean útiles para producir hidrógeno para su uso en pilas de combustible . [46]

Reducción y evolución del oxígeno.

La nanoesfera MoS 2 @Fe- N -C core/shell [47] con superficie e interfaz atómica dopada con Fe (MoS 2 /Fe- N -C) se puede utilizar como electrocatalizador para reacciones de reducción y evolución de oxígeno (ORR y OER) de forma bifuncional debido a la barrera energética reducida debido a los dopantes Fe-N 4 y la naturaleza única de la interfaz MoS 2 /Fe- N -C.

Microelectrónica

Como en el grafeno , las estructuras en capas de MoS
2
y otros dichoslcogenuros de metales de transición exhiben propiedades electrónicas y ópticas [48] que pueden diferir de las que se encuentran en masa. [49] MoS a granel
2
tiene una banda prohibida indirecta de 1,2 eV, [50] [51] mientras que MoS
2
Las monocapas
tienen una banda prohibida electrónica directa de 1,8 eV , [52] y admiten transistores conmutables [53] y fotodetectores . [54] [49] [55]

MoS
2
Los nanoflakes se pueden utilizar para la fabricación procesada en solución de dispositivos memristivos y memcapacitivos en capas mediante la ingeniería de un MoO.
X
/ MoS
2
heteroestructura intercalada entre electrodos de plata. [56] MoS
2
Los memristores basados ​​en son mecánicamente flexibles, ópticamente transparentes y pueden producirse a bajo costo.

La sensibilidad de un biosensor de transistor de efecto de campo (FET) de grafeno está fundamentalmente restringida por la banda prohibida cero del grafeno, lo que da como resultado una mayor fuga y una sensibilidad reducida. En electrónica digital, los transistores controlan el flujo de corriente a través de un circuito integrado y permiten la amplificación y la conmutación. En la biodetección, se elimina la puerta física y la unión entre las moléculas receptoras integradas y las biomoléculas objetivo cargadas a las que están expuestas modula la corriente. [57]

Se ha investigado el MoS 2 como componente de circuitos flexibles. [58] [59]

En 2017, se fabricó una implementación de microprocesador de 1 bit y 115 transistores utilizando MoS bidimensional.
2
. [60]

MoS 2 se ha utilizado para crear memristores 2D de 2 terminales y memtransistores de 3 terminales . [61]

valletronics

Debido a la falta de simetría de inversión espacial, el MoS2 de capa impar es un material prometedor para la valletrónica porque tanto el CBM como el VBM tienen dos valles degenerados en energía en las esquinas de la primera zona de Brillouin, lo que brinda una excelente oportunidad para almacenar la información de 0. y 1s en diferentes valores discretos del momento del cristal. La curvatura de Berry es par bajo inversión espacial (P) e impar bajo inversión temporal (T), el efecto Hall valle no puede sobrevivir cuando están presentes las simetrías P y T. Para excitar el efecto Hall del valle en valles específicos, se utilizaron luces polarizadas circularmente para romper la simetría T en dicalcogenuros de metales de transición atómicamente delgados. [62] En monocapa MoS2, las simetrías T y de espejo bloquean los índices de espín y valle de las subbandas divididas por los acoplamientos espín-órbita, los cuales están invertidos bajo T; la conservación del espín suprime la dispersión entre valles. Por lo tanto, la monocapa MoS2 se ha considerado una plataforma ideal para realizar el efecto Hall valle intrínseco sin romper la simetría extrínseca. [63]

Fotónica y fotovoltaica.

MoS
2
también posee resistencia mecánica, conductividad eléctrica y puede emitir luz, abriendo posibles aplicaciones como fotodetectores. [64] MoS
2
Se ha investigado como componente de aplicaciones fotoelectroquímicas (por ejemplo, para la producción de hidrógeno fotocatalítico) y para aplicaciones de microelectrónica. [53]

Superconductividad de monocapas.

Bajo un campo eléctrico MoS
2
Se ha descubierto que las monocapas son superconductoras a temperaturas inferiores a 9,4 K. [65]

Ver también

Referencias

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