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Sulfuro de hidrógeno

El sulfuro de hidrógeno es un compuesto químico con la fórmula H 2 S . Es un gas incoloro de hidruro de calcógeno y es venenoso, corrosivo e inflamable, con trazas en la atmósfera ambiental que tienen un característico mal olor a huevos podridos . [11] Al químico sueco Carl Wilhelm Scheele se le atribuye haber descubierto la composición química del sulfuro de hidrógeno purificado en 1777. [12]

El sulfuro de hidrógeno es tóxico para los humanos y la mayoría de los demás animales al inhibir la respiración celular de manera similar al cianuro de hidrógeno . Cuando se inhala o se ingieren sus sales en grandes cantidades, [ se necesita aclaración ] se producen rápidamente daños en los órganos con síntomas que van desde dificultades respiratorias hasta convulsiones y la muerte. [13] [14] A pesar de esto, el cuerpo humano produce pequeñas cantidades de este sulfuro y sus sales minerales, y lo utiliza como molécula de señalización . [15]

El sulfuro de hidrógeno a menudo se produce a partir de la descomposición microbiana de la materia orgánica en ausencia de oxígeno, como en pantanos y alcantarillas; este proceso se conoce comúnmente como digestión anaeróbica , que se realiza mediante microorganismos reductores de sulfato . También ocurre en gases volcánicos , depósitos de gas natural y, a veces, en agua de pozo.

Propiedades

El sulfuro de hidrógeno es ligeramente más denso que el aire. Una mezcla de H 2 S y aire puede ser explosiva. En general, el sulfuro de hidrógeno actúa como agente reductor , aunque en presencia de una base, puede actuar como ácido donando un protón y formando SH− .

El sulfuro de hidrógeno se quema en oxígeno con una llama azul para formar dióxido de azufre ( SO 2 ) y agua :

2 H 2 S + 3 O 2 → 2 ASI 2 + 2 H 2 O

Si hay un exceso de oxígeno, se forma trióxido de azufre ( SO 3 ), que rápidamente se hidrata formando ácido sulfúrico :

H 2 S + 2 O 2 → H 2 SO 4

A altas temperaturas o en presencia de catalizadores , el dióxido de azufre reacciona con el sulfuro de hidrógeno para formar azufre elemental y agua . Esta reacción se aprovecha en el proceso Claus , un importante método industrial para eliminar el sulfuro de hidrógeno.

El sulfuro de hidrógeno es ligeramente soluble en agua y actúa como un ácido débil ( p K a  = 6,9 en soluciones de 0,01 a 0,1 mol/litro a 18 °C), dando el ion hidrosulfuro HS (también escrito SH ). El sulfuro de hidrógeno y sus soluciones son incoloros. Cuando se expone al aire, se oxida lentamente para formar azufre elemental, que no es soluble en agua. El anión sulfuro S 2− no se forma en solución acuosa. [dieciséis]

El sulfuro de hidrógeno reacciona con iones metálicos para formar sulfuros metálicos, que son sólidos insolubles y a menudo de color oscuro. El papel de acetato de plomo (II) se utiliza para detectar sulfuro de hidrógeno porque se convierte fácilmente en sulfuro de plomo (II) , que es negro. El tratamiento de los sulfuros metálicos con ácido fuerte o electrólisis a menudo libera sulfuro de hidrógeno. El sulfuro de hidrógeno también es responsable del deslustre de varios metales, incluidos el cobre y la plata ; La sustancia química responsable del tono negro que se encuentra en las monedas de plata es el sulfuro de plata ( Ag 2 S ), que se produce cuando la plata de la superficie de la moneda reacciona con el sulfuro de hidrógeno atmosférico. [17]

A presiones superiores a 90 GPa ( gigapascales ), el sulfuro de hidrógeno se convierte en un conductor metálico de electricidad. Cuando se enfría por debajo de una temperatura crítica, esta fase de alta presión exhibe superconductividad . La temperatura crítica aumenta con la presión, oscilando entre 23 K a 100 GPa y 150 K a 200 GPa. [18] Si el sulfuro de hidrógeno se presuriza a temperaturas más altas y luego se enfría, la temperatura crítica alcanza 203 K (-70 °C), la temperatura crítica superconductora más alta aceptada en 2015. Al sustituir una pequeña parte de azufre por fósforo y utilizar incluso A presiones más altas, se ha predicho que puede ser posible elevar la temperatura crítica por encima de 0 °C (273 K) y lograr superconductividad a temperatura ambiente . [19]

El sulfuro de hidrógeno se descompone sin la presencia de un catalizador bajo presión atmosférica alrededor de 1200 °C en hidrógeno y azufre. [20]

El gas tiene un olor característico a huevo.

Producción

El sulfuro de hidrógeno se obtiene más comúnmente por separación del gas amargo , que es gas natural con un alto contenido de H2S . También se puede producir tratando hidrógeno con azufre elemental fundido a aproximadamente 450 °C. Los hidrocarburos pueden servir como fuente de hidrógeno en este proceso. [21]

S + H 2 → H 2 S

La termodinámica muy favorable para la hidrogenación del azufre implica que la deshidrogenación (o craqueo del sulfuro de hidrógeno requeriría temperaturas muy altas. [22]

Las bacterias reductoras de sulfato (resp. reductoras de azufre ) generan energía utilizable en condiciones de bajo oxígeno mediante el uso de sulfatos (resp. azufre elemental) para oxidar compuestos orgánicos o hidrógeno; esto produce sulfuro de hidrógeno como producto de desecho.

Una preparación de laboratorio estándar consiste en tratar el sulfuro ferroso con un ácido fuerte en un generador Kipp :

FeS + 2 HCl → FeCl 2 + H 2 S

Para su uso en análisis inorgánicos cualitativos , la tioacetamida se utiliza para generar H 2 S :

CH 3 C (S) NH 2 + H 2 O → CH 3 C (O) NH 2 + H 2 S

Muchos sulfuros metálicos y no metálicos, por ejemplo, sulfuro de aluminio , pentasulfuro de fósforo y disulfuro de silicio, liberan sulfuro de hidrógeno al exponerse al agua: [23]

6 H 2 O + Al 2 S 3 → 3 H 2 S + 2 Al (OH) 3

Este gas también se produce calentando azufre con compuestos orgánicos sólidos y reduciendo compuestos orgánicos sulfurados con hidrógeno.

Los calentadores de agua pueden ayudar a la conversión del sulfato del agua en gas de sulfuro de hidrógeno. Esto se debe a que se proporciona un ambiente cálido sostenible para las bacterias del azufre y se mantiene la reacción que interactúa entre el sulfato en el agua y el ánodo del calentador de agua, que generalmente está hecho de magnesio metálico. [24]

Biosíntesis en el cuerpo.

El sulfuro de hidrógeno se puede generar en las células mediante vías enzimáticas o no enzimáticas. Tres enzimas catalizan la formación de H
2
S
: cistationina γ-liasa (CSE), cistationina β-sintetasa (CBS) y 3-mercaptopiruvato sulfurtransferasa (3-MST). [25] CBS y CSE son los principales defensores de la biogénesis de H 2 S , que sigue la vía de transsulfuración. [26] Estas enzimas se han identificado en una amplia gama de células y tejidos biológicos, y su actividad es inducida por una serie de estados patológicos. [27] Estas enzimas se caracterizan por la transferencia de un átomo de azufre de metionina a serina para formar una molécula de cisteína. [26] El 3-MST también contribuye a la producción de sulfuro de hidrógeno a través de la vía catabólica de la cisteína. [27] [26] Los aminoácidos dietéticos, como la metionina y la cisteína, sirven como sustratos principales para las vías de transulfuración y en la producción de sulfuro de hidrógeno. El sulfuro de hidrógeno también puede derivarse de proteínas como las ferredoxinas y las proteínas de Rieske . [27]

Función de señalización

El H 2 S en el cuerpo actúa como una molécula de señalización gaseosa con implicaciones para la salud y las enfermedades. [25] [28] [29]

El sulfuro de hidrógeno participa en la vasodilatación en los animales, así como en el aumento de la germinación de las semillas y las respuestas al estrés en las plantas. [30] La señalización del sulfuro de hidrógeno está moderada por especies reactivas de oxígeno (ROS) y especies reactivas de nitrógeno (RNS). [30] Se ha demostrado que el H 2 S interactúa con el NO, lo que produce varios efectos celulares diferentes, así como la formación de otra señal llamada nitrosotiol. [30] También se sabe que el sulfuro de hidrógeno aumenta los niveles de glutatión, que actúa para reducir o alterar los niveles de ROS en las células. [30]

El campo de la biología del H 2 S ha avanzado desde la toxicología ambiental para investigar las funciones del H 2 S producido endógenamente en condiciones fisiológicas y en diversos estados fisiopatológicos. [31] El H 2 S ha sido implicado en el cáncer, el síndrome de Down y las enfermedades vasculares. [32] [33] [34] [35]

Inhibe el Complejo IV de la cadena de transporte de electrones mitocondrial, lo que reduce eficazmente la generación de ATP y la actividad bioquímica dentro de las células. [30]

Usos

Producción de azufre, compuestos tioorgánicos y sulfuros de metales alcalinos.

El uso principal del sulfuro de hidrógeno es como precursor del azufre elemental. Varios compuestos organosulfurados se producen utilizando sulfuro de hidrógeno. Estos incluyen metanotiol , etanotiol y ácido tioglicólico . [21]

Al combinarse con bases de metales alcalinos , el sulfuro de hidrógeno se convierte en hidrosulfuros alcalinos como el hidrosulfuro de sodio y el sulfuro de sodio :

H2S + NaOH → NaSH + H2O
NaSH + NaOH → Na2S + H2O

Estos compuestos se utilizan en la industria papelera . Específicamente, las sales de SH- rompen los enlaces entre la lignina y los componentes de celulosa de la pulpa en el proceso Kraft . [21]

Reversiblemente, el sulfuro de sodio en presencia de ácidos se convierte en hidrosulfuros y sulfuro de hidrógeno; éste suministra hidrosulfuros en soluciones orgánicas y se utiliza en la producción de tiofenol . [36]

Precursor de los sulfuros metálicos

Como se indicó anteriormente, muchos iones metálicos reaccionan con el sulfuro de hidrógeno para dar los correspondientes sulfuros metálicos. Los minerales oxídicos a veces se tratan con sulfuro de hidrógeno para obtener los correspondientes sulfuros metálicos que se purifican más fácilmente mediante flotación . [21] Las piezas metálicas a veces se pasivan con sulfuro de hidrógeno. Los catalizadores utilizados en la hidrodesulfuración se activan habitualmente con sulfuro de hidrógeno.

El sulfuro de hidrógeno era un reactivo en el análisis cualitativo inorgánico de iones metálicos. En estos análisis, los iones de metales pesados ​​(y no metales ) (p. ej., Pb(II), Cu(II), Hg(II), As(III)) precipitan de la solución tras la exposición a H2S . Los componentes del sólido resultante se identifican luego por su reactividad.

Aplicaciones varias

El sulfuro de hidrógeno se utiliza para separar el óxido de deuterio, o agua pesada , del agua normal mediante el proceso de sulfuro de Girdler .

Científicos de la Universidad de Exeter descubrieron que la exposición de las células a pequeñas cantidades de gas de sulfuro de hidrógeno puede prevenir el daño mitocondrial . Cuando la célula está estresada por una enfermedad, las enzimas ingresan a la célula para producir pequeñas cantidades de sulfuro de hidrógeno. Este estudio podría tener implicaciones adicionales en la prevención de accidentes cerebrovasculares , enfermedades cardíacas y artritis . [37]

Dependiendo del nivel de tonificación presente, las monedas que han sido sometidas a tonificación con sulfuro de hidrógeno y otros compuestos que contienen azufre pueden aumentar el valor numismático de una moneda según la estética de la tonificación. Las monedas también se pueden tratar intencionalmente con sulfuro de hidrógeno para inducir la tonificación, aunque la tonificación artificial se puede distinguir de la tonificación natural y, en general, es criticada entre los coleccionistas. [38]

Se ha inducido un estado similar a una animación suspendida en roedores con el uso de sulfuro de hidrógeno, lo que provoca hipotermia con una reducción concomitante de la tasa metabólica. También se redujo la demanda de oxígeno, protegiendo así contra la hipoxia . Además, se ha demostrado que el sulfuro de hidrógeno reduce la inflamación en diversas situaciones. [39]

Ocurrencia

Depósito de azufre sobre una roca, provocado por gas volcánico

Los volcanes y algunas fuentes termales (así como las frías ) emiten algo de H2S . El sulfuro de hidrógeno puede estar presente de forma natural en el agua de pozo, a menudo como resultado de la acción de bacterias reductoras de sulfato . [40] [ se necesita mejor fuente ] El sulfuro de hidrógeno es producido por el cuerpo humano en pequeñas cantidades a través de la descomposición bacteriana de proteínas que contienen azufre en el tracto intestinal, por lo que contribuye al olor característico de la flatulencia. También se produce en la boca ( halitosis ). [41]

Una parte de las emisiones globales de H 2 S se deben a la actividad humana. Con diferencia, la mayor fuente industrial de H 2 S son las refinerías de petróleo : el proceso de hidrodesulfuración libera azufre del petróleo mediante la acción del hidrógeno. El H 2 S resultante se convierte en azufre elemental mediante combustión parcial mediante el proceso Claus , que es una fuente importante de azufre elemental. Otras fuentes antropogénicas de sulfuro de hidrógeno incluyen hornos de coque , fábricas de papel (que utilizan el proceso Kraft), curtidurías y alcantarillado . El H 2 S surge prácticamente de cualquier lugar donde el azufre elemental entre en contacto con material orgánico, especialmente a altas temperaturas. Dependiendo de las condiciones ambientales, es responsable del deterioro del material mediante la acción de algunos microorganismos oxidantes del azufre. Se llama corrosión por sulfuro biogénico .

En 2011, se informó que se observaron mayores concentraciones de H 2 S en el crudo de la formación Bakken , posiblemente debido a las prácticas de los campos petroleros, y presentó desafíos tales como "riesgos para la salud y el medio ambiente, corrosión del pozo, gastos adicionales con respecto al manejo de materiales y equipos de tuberías y requisitos de refinamiento adicionales". [42]

Además de vivir cerca de operaciones de extracción de gas y petróleo, los ciudadanos comunes y corrientes pueden estar expuestos al sulfuro de hidrógeno al estar cerca de instalaciones de tratamiento de aguas residuales , vertederos y granjas con almacenamiento de estiércol. La exposición ocurre al respirar aire contaminado o beber agua contaminada. [43]

En los vertederos de residuos municipales , el entierro de material orgánico conduce rápidamente a la producción de digestión anaeróbica dentro de la masa de residuos y, con la atmósfera húmeda y la temperatura relativamente alta que acompaña a la biodegradación , el biogás se produce tan pronto como el aire dentro de la masa de residuos se ha evaporado. sido reducido. Si hay una fuente de material que contiene sulfato, como placas de yeso o yeso natural (sulfato de calcio dihidrato), en condiciones anaeróbicas las bacterias reductoras de sulfato lo convierten en sulfuro de hidrógeno. Estas bacterias no pueden sobrevivir en el aire, pero las condiciones húmedas, cálidas y anaeróbicas de los desechos enterrados que contienen una alta fuente de carbono (en vertederos inertes, el papel y el pegamento utilizados en la fabricación de productos como los paneles de yeso ) pueden proporcionar una rica fuente de carbono [44 ] – es un ambiente excelente para la formación de sulfuro de hidrógeno.

En los procesos de digestión anaeróbica industrial, como el tratamiento de aguas residuales o la digestión de residuos orgánicos de la agricultura , se puede formar sulfuro de hidrógeno a partir de la reducción de sulfato y la degradación de aminoácidos y proteínas dentro de compuestos orgánicos. [45] Los sulfatos son relativamente no inhibidores de las bacterias formadoras de metano , pero pueden reducirse a H 2 S mediante bacterias reductoras de sulfato , de las cuales existen varios géneros. [46]

Eliminación del agua

Se han diseñado varios procesos para eliminar el sulfuro de hidrógeno del agua potable . [47]

Cloración continua
Para niveles de hasta 75 mg/L, se utiliza cloro en el proceso de purificación como producto químico oxidante para reaccionar con el sulfuro de hidrógeno. Esta reacción produce azufre sólido insoluble. Habitualmente el cloro utilizado se encuentra en forma de hipoclorito de sodio . [48]
Aireación
Para concentraciones de sulfuro de hidrógeno inferiores a 2 mg/L, la aireación es un proceso de tratamiento ideal. Se agrega oxígeno al agua y una reacción entre el oxígeno y el sulfuro de hidrógeno reacciona para producir sulfato inodoro. [49]
Adición de nitrato
El nitrato de calcio se puede utilizar para prevenir la formación de sulfuro de hidrógeno en corrientes de aguas residuales.

Eliminación de gases combustibles

El sulfuro de hidrógeno se encuentra comúnmente en el gas natural crudo y el biogás. Por lo general, se elimina mediante tecnologías de tratamiento de gases con aminas . En tales procesos, el sulfuro de hidrógeno se convierte primero en una sal de amonio, mientras que el gas natural no se ve afectado.

RNH 2 + H 2 S ⇌ [RNH 3 ] + + SH

A continuación se regenera el anión bisulfuro calentando la solución de sulfuro de amina. El sulfuro de hidrógeno generado en este proceso normalmente se convierte en azufre elemental mediante el proceso Claus .

Diagrama de flujo de un proceso típico de tratamiento de aminas utilizado en refinerías de petróleo, plantas de procesamiento de gas natural y otras instalaciones industriales.

Seguridad

El término gas de mina subterránea para las mezclas de gases malolientes ricas en sulfuro de hidrógeno es apestoso . El sulfuro de hidrógeno es un gas altamente tóxico e inflamable ( rango de inflamabilidad : 4,3–46%). Puede envenenar varios sistemas del cuerpo, aunque el sistema nervioso es el más afectado. [ cita necesaria ] La toxicidad del H 2 S es comparable a la del monóxido de carbono . [50] Se une al hierro en las enzimas citocromo mitocondriales , impidiendo así la respiración celular . Sus propiedades tóxicas fueron descritas en detalle en 1843 por Justus von Liebig . [51]

Incluso antes de que se descubriera el sulfuro de hidrógeno, el médico italiano Bernardino Ramazzini planteó la hipótesis en su libro De Morbis Artificum Diatriba de 1713 de que las enfermedades profesionales de los trabajadores de las alcantarillas y el ennegrecimiento de las monedas en sus ropas podrían ser causados ​​por un ácido volátil invisible desconocido (además, a finales del siglo XVIII La emanación de gases tóxicos de las alcantarillas de París se convirtió en un problema para los ciudadanos y las autoridades). [52]

Aunque es muy picante al principio (huele a huevos podridos [53] ), rápidamente amortigua el sentido del olfato, creando anosmia temporal , [54] por lo que las víctimas pueden no ser conscientes de su presencia hasta que sea demasiado tarde. Los procedimientos de manipulación segura se proporcionan en su hoja de datos de seguridad (SDS) . [55]

Exposición de bajo nivel

Dado que el sulfuro de hidrógeno se produce naturalmente en el cuerpo, el medio ambiente y el intestino, existen enzimas para metabolizarlo. En algún nivel umbral, que se cree que promedia alrededor de 300 a 350 ppm, las enzimas oxidativas se ven abrumadas. Muchos detectores de gas de seguridad personal, como los utilizados por los trabajadores de servicios públicos, alcantarillado y petroquímicos, están configurados para activar una alarma tan baja como de 5 a 10 ppm y entrar en alarma alta a 15 ppm. El metabolismo provoca oxidación a sulfato, que es inofensivo. [56] Por lo tanto, los niveles bajos de sulfuro de hidrógeno pueden tolerarse indefinidamente.

La exposición a concentraciones más bajas puede provocar irritación ocular , dolor de garganta y tos , náuseas, dificultad para respirar y líquido en los pulmones ( edema pulmonar ). [50] Se cree que estos efectos se deben a que el sulfuro de hidrógeno se combina con el álcali presente en los tejidos de la superficie húmeda para formar sulfuro de sodio , un cáustico . [57] Estos síntomas generalmente desaparecen en unas pocas semanas.

La exposición prolongada a bajos niveles puede provocar fatiga , pérdida de apetito, dolores de cabeza , irritabilidad, mala memoria y mareos . La exposición crónica a niveles bajos de H 2 S (alrededor de 2 ppm ) ha sido implicada en un aumento de los abortos espontáneos y problemas de salud reproductiva entre los trabajadores de la pulpa de madera rusos y finlandeses, [58] pero los informes no han sido replicados (hasta 1995).

Exposición de alto nivel

La exposición a corto plazo y a altos niveles puede provocar un colapso inmediato, con pérdida de respiración y una alta probabilidad de muerte. Si no se produce la muerte, una exposición elevada al sulfuro de hidrógeno puede provocar necrosis pseudolaminar cortical , degeneración de los ganglios basales y edema cerebral . [50] Aunque la parálisis respiratoria puede ser inmediata, también puede retrasarse hasta 72 horas. [59] El diagnóstico de intoxicación extrema por H 2 S es la decoloración de las monedas de cobre en los bolsillos de la víctima.

La inhalación de H 2 S provocó aproximadamente 7 muertes en el lugar de trabajo por año en los EE. UU. (datos de 2011 a 2017), solo superada por el monóxido de carbono (17 muertes por año) en muertes por inhalación de sustancias químicas en el lugar de trabajo. [60]

Umbrales de exposición

Tratamiento

El tratamiento implica la inhalación inmediata de nitrito de amilo , inyecciones de nitrito de sodio o la administración de 4-dimetilaminofenol en combinación con la inhalación de oxígeno puro, la administración de broncodilatadores para superar el broncoespasmo eventual y, en algunos casos, oxigenoterapia hiperbárica (TOHB). [50] TOHB tiene respaldo clínico y anecdótico. [65] [66] [67]

Incidentes

El sulfuro de hidrógeno fue utilizado por el ejército británico como arma química durante la Primera Guerra Mundial . No se consideraba un gas de guerra ideal, en parte debido a su inflamabilidad y porque el olor distintivo podía detectarse incluso desde una pequeña fuga, alertando al enemigo de la presencia del gas. Sin embargo, se utilizó en dos ocasiones en 1916 cuando escaseaban otros gases. [68]

El 2 de septiembre de 2005, una fuga en la sala de hélices de un crucero de Royal Caribbean atracado en Los Ángeles provocó la muerte de tres tripulantes debido a una fuga en una línea de alcantarillado . Como resultado, ahora todos estos compartimentos deben tener un sistema de ventilación. [69] [70]

Se cree que un vertedero de residuos tóxicos que contenía sulfuro de hidrógeno causó 17 muertes y miles de enfermedades en Abiyán , en la costa occidental de África , en el vertedero de residuos tóxicos de Costa de Marfil de 2006 .

En septiembre de 2008, tres trabajadores murieron y dos sufrieron lesiones graves, incluido daño cerebral a largo plazo, en una empresa productora de hongos en Langley , Columbia Británica . Una válvula de una tubería que transportaba estiércol de pollo , paja y yeso al combustible de abono para la operación de cultivo de hongos se obstruyó, y cuando los trabajadores destaparon la válvula en un espacio confinado sin ventilación adecuada, el sulfuro de hidrógeno que se había acumulado debido a la descomposición anaeróbica de el material se soltó, envenenando a los trabajadores de los alrededores. [71] El investigador dijo que podría haber habido más muertes si la tubería se hubiera despejado por completo y/o si el viento hubiera cambiado de dirección. [72]

En 2014, se detectaron niveles de sulfuro de hidrógeno de hasta 83 ppm en un centro comercial recientemente construido en Tailandia llamado Siam Square One en el área de Siam Square . Los inquilinos de las tiendas del centro comercial informaron complicaciones de salud como inflamación de los senos nasales, dificultades respiratorias e irritación de los ojos. Después de la investigación se determinó que la gran cantidad de gas se originaba por un tratamiento y eliminación imperfectos de las aguas residuales en el edificio. [73]

En 2014, el gas de sulfuro de hidrógeno mató a los trabajadores del centro comercial Promenade en North Scottsdale, Arizona , EE. UU. [74] después de meterse en una cámara de 15 pies de profundidad sin usar equipo de protección personal . "Los equipos que llegaron registraron altos niveles de cianuro de hidrógeno y sulfuro de hidrógeno saliendo de la alcantarilla".

En noviembre de 2014, una cantidad sustancial de gas de sulfuro de hidrógeno cubrió las partes central, oriental y sudoriental de Moscú . El Ministerio de Emergencias instó a los residentes que viven en la zona a permanecer en sus casas. Aunque se desconoce el origen exacto del gas, se culpó a una refinería de petróleo de Moscú. [75]

En junio de 2016, una madre y su hija fueron encontradas muertas en su SUV Porsche Cayenne 2006 aún en funcionamiento contra una barandilla en la autopista de peaje de Florida , inicialmente se pensó que eran víctimas de envenenamiento por monóxido de carbono . [76] [77] Sus muertes permanecieron inexplicables mientras el médico forense esperaba los resultados de las pruebas toxicológicas de las víctimas, [78] hasta que los análisis de orina revelaron que el sulfuro de hidrógeno fue la causa de la muerte. Un informe de la Oficina del Médico Forense de Orange-Osceola indicó que vapores tóxicos provenían de la batería de arranque del Porsche , ubicada debajo del asiento del pasajero delantero. [79] [80]

En enero de 2017, tres trabajadores de servicios públicos en Key Largo, Florida , murieron uno por uno a los pocos segundos de descender a un espacio estrecho debajo de la tapa de una alcantarilla para revisar una sección de una calle pavimentada. [81] En un intento por salvar a los hombres, un bombero que entró en el agujero sin su tanque de aire (porque no podía pasar por el agujero con él) se desplomó en cuestión de segundos y tuvo que ser rescatado por un colega. [82] El bombero fue trasladado en avión al Jackson Memorial Hospital y luego se recuperó. [83] [84] Un oficial del Sheriff del condado de Monroe determinó inicialmente que el espacio contenía sulfuro de hidrógeno y gas metano producido por la vegetación en descomposición. [85]

El 24 de mayo de 2018, dos trabajadores murieron, otro resultó gravemente herido y otros 14 fueron hospitalizados por inhalación de sulfuro de hidrógeno en una fábrica de papel Norske Skog en Albury, Nueva Gales del Sur . [86] [87] Una investigación realizada por SafeWork NSW encontró que el gas se liberó de un tanque utilizado para contener agua de proceso . Los trabajadores quedaron expuestos al final de un período de mantenimiento de 3 días. El sulfuro de hidrógeno se había acumulado en un tanque situado aguas arriba, que había quedado estancado y sin tratar con biocida durante el período de mantenimiento. Estas condiciones permitieron que las bacterias reductoras de sulfato crecieran en el tanque aguas arriba, ya que el agua contenía pequeñas cantidades de pulpa y fibra de madera . La alta tasa de bombeo desde este tanque al tanque involucrado en el incidente provocó que se escapara gas de sulfuro de hidrógeno por varias aberturas alrededor de su parte superior cuando se reanudó el bombeo al final del período de mantenimiento. El área superior estaba lo suficientemente cerrada como para que el gas se acumulara allí, a pesar de que Norske Skog no la identificó como un espacio confinado . Uno de los trabajadores que murió quedó expuesto mientras investigaba una aparente fuga de fluido en el tanque, mientras que el otro que murió y el trabajador que resultó gravemente herido intentaban rescatar al primero después de que se desplomara encima del mismo. En un caso penal resultante , Norske Skog fue acusado de no garantizar la salud y la seguridad de su personal en la planta en la medida razonablemente posible. Se declaró culpable y se le impuso una multa de 1.012.500 dólares australianos y se le ordenó financiar la producción de un vídeo educativo anónimo sobre el incidente. [88] [89] [86] [90]

En octubre de 2019, un empleado de Aghorn Operating Inc. en Odessa, Texas, y su esposa murieron debido a una falla en la bomba de agua. La bomba liberaba agua producida con una alta concentración de sulfuro de hidrógeno. El trabajador murió mientras respondía a una llamada telefónica automatizada que había recibido alertándolo de una falla mecánica en la bomba, mientras que su esposa murió después de conducir hasta las instalaciones para verlo. [91] Una investigación del CSB citó prácticas de seguridad laxas en la instalación, como un procedimiento informal de bloqueo y etiquetado y un sistema de alerta de sulfuro de hidrógeno que no funciona. [92]

suicidios

El gas, producido mezclando ciertos ingredientes domésticos, se utilizó en una ola de suicidios en 2008 en Japón. [93] La ola llevó al personal del centro de prevención del suicidio de Tokio a establecer una línea directa especial durante la " Semana Dorada ", ya que recibieron un aumento en las llamadas de personas que querían suicidarse durante el feriado anual de mayo. [94]

A partir de 2010, este fenómeno se ha producido en varias ciudades de Estados Unidos, lo que provocó advertencias a quienes llegaban al lugar del suicidio. [95] [96] [97] [98] [99] Estos socorristas, como los trabajadores de los servicios de emergencia o los familiares, corren el riesgo de morir o sufrir lesiones por inhalación del gas o por fuego. [100] [101] Los gobiernos locales también han iniciado campañas para prevenir este tipo de suicidios.

En 2020, la luchadora profesional japonesa Hana Kimura utilizó la ingestión de H 2 S como método suicida . [102]

Sulfuro de hidrógeno en el medio natural.

Microbiano: el ciclo del azufre

Lodos de un estanque; el color negro se debe a los sulfuros metálicos

El sulfuro de hidrógeno es un participante central en el ciclo del azufre , el ciclo biogeoquímico del azufre en la Tierra. [103]

En ausencia de oxígeno , las bacterias reductoras de azufre y sulfato obtienen energía de la oxidación de hidrógeno o moléculas orgánicas reduciendo el azufre o sulfato elemental a sulfuro de hidrógeno. Otras bacterias liberan sulfuro de hidrógeno a partir de aminoácidos que contienen azufre ; esto da lugar al olor a huevos podridos y contribuye al olor a flatulencia .

A medida que la materia orgánica se descompone en condiciones de bajo oxígeno (o hipóxicas ) (como en pantanos, lagos eutróficos o zonas muertas de los océanos), las bacterias reductoras de sulfato utilizarán los sulfatos presentes en el agua para oxidar la materia orgánica, produciendo sulfuro de hidrógeno como desperdiciar. Parte del sulfuro de hidrógeno reaccionará con los iones metálicos del agua para producir sulfuros metálicos, que no son solubles en agua. Estos sulfuros metálicos, como el sulfuro ferroso FeS, suelen ser negros o marrones, lo que da lugar al color oscuro del lodo .

Varios grupos de bacterias pueden utilizar sulfuro de hidrógeno como combustible, oxidándolo a azufre elemental o a sulfato mediante el uso de oxígeno disuelto, óxidos metálicos (p. ej., oxihidróxidos de hierro y óxidos de manganeso ) o nitrato como aceptores de electrones. [104]

Las bacterias del azufre púrpura y las bacterias del azufre verde utilizan sulfuro de hidrógeno como donador de electrones en la fotosíntesis , produciendo así azufre elemental. Este modo de fotosíntesis es más antiguo que el modo de las cianobacterias , las algas y las plantas , que utiliza agua como donante de electrones y libera oxígeno.

La bioquímica del sulfuro de hidrógeno es una parte clave de la química del mundo hierro-azufre . En este modelo del origen de la vida en la Tierra, el sulfuro de hidrógeno producido geológicamente se postula como un donante de electrones que impulsa la reducción del dióxido de carbono. [105]

animales

El sulfuro de hidrógeno es letal para la mayoría de los animales, pero algunas especies altamente especializadas ( extremófilos ) prosperan en hábitats ricos en este compuesto. [106]

En las profundidades del mar, las fuentes hidrotermales y las filtraciones frías con altos niveles de sulfuro de hidrógeno albergan una serie de formas de vida extremadamente especializadas, que van desde bacterias hasta peces. [ ¿cual? ] [107] Debido a la ausencia de luz solar en estas profundidades, estos ecosistemas dependen de la quimiosíntesis en lugar de la fotosíntesis . [108]

Los manantiales de agua dulce ricos en sulfuro de hidrógeno albergan principalmente invertebrados, pero también incluyen un pequeño número de peces: Cyprinodon bobmilleri (un cachorrito de México), Limia sulphurophila (un poecílido de la República Dominicana ), Gambusia eurystoma (un poecílido de México), y algunos Poecilia (poecílidos de México). [106] [109] Los invertebrados y microorganismos en algunos sistemas de cuevas, como Movile Cave , están adaptados a altos niveles de sulfuro de hidrógeno. [110]

Ocurrencia interestelar y planetaria.

A menudo se ha detectado sulfuro de hidrógeno en el medio interestelar. [111] También ocurre en las nubes de los planetas de nuestro sistema solar. [112] [113]

Extinciones masivas

Una floración de sulfuro de hidrógeno (verde) que se extiende a lo largo de unos 150 kilómetros a lo largo de la costa de Namibia. A medida que el agua pobre en oxígeno llega a la costa, las bacterias del sedimento rico en materia orgánica producen sulfuro de hidrógeno, que es tóxico para los peces.

El sulfuro de hidrógeno ha estado implicado en varias extinciones masivas que ocurrieron en el pasado de la Tierra. En particular, una acumulación de sulfuro de hidrógeno en la atmósfera puede haber causado, o al menos contribuido a, la extinción del Pérmico-Triásico hace 252 millones de años. [114] [115] [116]

Los residuos orgánicos de estos límites de extinción indican que los océanos eran anóxicos (con falta de oxígeno) y tenían especies de plancton poco profundo que metabolizaban el H 2 S. La formación de H 2 S puede haber sido iniciada por erupciones volcánicas masivas, que emitieron dióxido de carbono y metano a la atmósfera, lo que calentó los océanos y redujo su capacidad para absorber oxígeno que de otro modo oxidaría el H 2 S. Los niveles elevados de sulfuro de hidrógeno podrían haber matado las plantas que generan oxígeno y haber agotado la capa de ozono, causando más estrés. En los tiempos modernos se han detectado pequeñas floraciones de H2S en el Mar Muerto y en el océano Atlántico frente a la costa de Namibia . [114]

Ver también

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Recursos adicionales

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