El dicloruro de molibdeno describe compuestos químicos con la fórmula empírica MoCl 2 . Se conocen al menos dos formas, y ambas han atraído mucha atención de los investigadores académicos debido a las estructuras inesperadas observadas para estos compuestos y al hecho de que dan lugar a cientos de derivados. La forma analizada aquí es Mo 6 Cl 12 . El otro cloruro de molibdeno (II) es el octaclorodimolibdato de potasio .
En lugar de adoptar una estructura compacta típica de los dihaluros metálicos, por ejemplo, el cloruro de cadmio , el cloruro de molibdeno (II) forma una estructura basada en racimos. El molibdeno (II), que es un ion bastante grande , prefiere formar compuestos con enlaces metal-metal, es decir, racimos metálicos . De hecho, todos los "haluros inferiores" (es decir, donde la relación haluro/M es <4) en la "serie de metales de transición temprana" (tríadas de Ti, V, Cr, Mn) lo hacen. La especie Mo 6 Cl 12 es polimérica, y consiste en racimos cúbicos de Mo 6 Cl 8 4+ interconectados por ligandos de cloruro que forman puentes de un racimos a otro. Este material se convierte fácilmente en sales del dianión [Mo 6 Cl 14 ] 2− . En este anión, cada Mo lleva un cloruro terminal pero, por lo demás, forma parte de un octaedro de Mo 6 incrustado dentro de un cubo definido por ocho centros de cloruro. Por lo tanto, el entorno de coordinación de cada Mo son cuatro ligandos de cloruro de triple puente, cuatro vecinos de Mo y un Cl terminal. El racimos tiene 24e − , cuatro de los cuales son proporcionados por cada Mo 2+ . [1]
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El Mo 6 Cl 12 se prepara mediante la reacción del cloruro de molibdeno (V) con el metal molibdeno :
Esta reacción se lleva a cabo a través de la intermediación de MoCl 3 y MoCl 4 , que también se reducen por la presencia de exceso de metal Mo. La reacción se lleva a cabo en un horno de tubo a 600–650 °C. [2]
Una vez aislado, el Mo 6 Cl 12 experimenta muchas reacciones con retención del núcleo Mo 6 12+ . El calentamiento en HCl concentrado produce (H 3 O) 2 [Mo 6 Cl 14 ]. Los ligandos terminales de cloruro, denominados "ausser", se intercambian fácilmente:
En condiciones de mayor fuerza, los 14 ligandos se pueden intercambiar, para dar sales de [Mo 6 Br 14 ] 2− y [Mo 6 I 14 ] 2− .
Una variedad de grupos están estructuralmente relacionados con [Mo 6 Cl 14 ] 2− . Se conoce el análogo del tungsteno. Ta y Nb forman grupos relacionados donde los haluros son los bordes de puente de las caras vs del octaedro Ta 6 . La fórmula resultante es [Ta 6 Cl 18 ] 4− .
Los derivados de sulfido y selenido también están bien estudiados. [Re 6 Se 8 Cl 6 ] 4− tiene el mismo número de electrones de valencia que [Mo 6 Cl 14 ] 2− . [3]
Los cúmulos Mo-S Mo 6 S 8 L 6 , análogos de las "fases Chevrel", se han preparado mediante la reacción de fuentes de sulfuro con Mo 6 Cl 12 en presencia de ligandos donantes L. [4]