Su matrimonio era morganático, lo cual significaba que Francisco no tenía derecho a la sucesión del trono en el Reino de Wurtemberg.
Durante su juventud en Viena, era conocido como der schöner Uhlan (en alemán, el bello ulano).
[4] Como su padre, el duque Alejandro, Francisco siguió la carrera militar en el ejército imperial austriaco.
[5][6] Participó en la batalla de Solferino, a las órdenes del general Franz Graf von Wimpffen.
En 1866, se retiró del ejército austríaco al contraer matrimonio e instalarse en el Reino Unido con el grado de capitán.
A pesar de ello intentó participar en la guerra austro-prusiana, debido al escaso tiempo trascurrido desde su retirada del ejército imperial.
[Nota 1] Con este motivó, se trasladó con su reciente esposa a Viena, no obteniendo finalmente la audiencia necesaria para su reincorporación.
Tras su traslado al Reino Unido, se vinculó con el estado mayor del general británico sir Garnet Wolseley durante la campaña egipcia de 1882.
María Adelaida solicitó que su nuevo esposo fuera promovido al rango de Alteza Real, pero la reina Victoria se negó a dicha petición.