Su hermano mayor, Federico I, fue el primer rey de Wurtemberg y su hermana, Sofía Dorotea de Wurtemberg (María Fiódorovna), fue emperatriz consorte de Rusia.

Luis fue un general de caballería.

Era un comandante de alto rango del ejército lituano, pero se negó a combatir contra las tropas rusas en la guerra ruso-polaca de 1792, por lo que fue destituido de su puesto.

El 28 de octubre de 1784, contrajo matrimonio con María Czartoryska (1768-1854), hija del príncipe Adam Kazimierz Czartoryski y de la condesa Izabela Flemming.

La pareja tuvo cinco hijos: Entre sus descendientes se encuentran el rey Juan Carlos I de España, la reina Isabel II del Reino Unido, el príncipe Carlos María Bonaparte, y el príncipe Juan Bautista de Thurn y Taxis, entre otros.