María Carolina Josefina Fernanda,[1] como así fue bautizada, nació en Nápoles durante el reinado de su tío, Fernando II de las Dos Sicilias.María Carolina tuvo además dos hermanos mayores llamados Leopoldo (1853-1870) y María Teresa (1855-1865), que fallecieron solteros; dos hermanos más pequeños, Fernando (1857-1859) y María Anunciada (1858-1873), también fallecieron sin descendencia.Su condición de exiliada significaría que pocos príncipes europeos se interesarían por la princesa como posible futura esposa.La pareja tuvo en total siete hijos, todos con rango de conde/condesa: María Carolina enviudó en 1927.Dos años después, su hijo menor se casó con una sobrina del rey Alfonso XIII de España, acercando así la unión entre ambas familias.
Francisco de Paula de las Dos Sicilias, padre de la princesa María Carolina.