Fue un protagonista involuntario del Risorgimento en el pasaje de la Toscana al Reino de Italia (1860), se convirtió en gran duque, pero no vivió en Florencia y nunca tomó posesión del trono.Entre 1859 y 1866, figuras como Eugenio Alberi organizaron un partido legitimista-autonomista con el objetivo de defender sus derechos dinásticos y promover una reforma federalista del Estado italiano recién nacido.Fue creada la revista "Firenze", expresando las ideas del partido.La pareja tuvo diez hijos: Fernando IV murió en el exilio en Salzburgo, en 1908.Está enterrado en la Cripta Imperial de Viena.