Su hermano menor, Guillermo, firmó un contrato con WWE en agosto de 2012, aunque no tuvo la misma suerte que él al ser liberado en julio del año siguiente debido a lesiones constantes.[17] Tuvo un lugar en el equipo nacional mexicano de lucha grecorromana, obteniendo varios campeonatos durante este período.En los meses siguientes informes contradictorios de si había firmado o no se levantó, pero permaneció como campeón mundial del CMLL.Tras esto, luchó en varios dark matches de NXT, Superstars y Raw desenmascarado, perdiendo ante luchadores como Kane o Goldust.En el evento Bragging Right, el Team SmackDown (Big Show, Rey Mysterio, Jack Swagger, Edge, Alberto Del Rio, Tyler Reks & Kofi Kingston) derrotó al Team Raw (The Miz, Santino Marella, R-Truth, John Morrison, Sheamus, CM Punk & Ezekiel Jackson).En Survivor Series, el Team Mysterio (Rey Mysterio, Kofi Kingston, Montel Vontavious Porter, Chris Masters & Big Show) derrotó al Team Del Río (Alberto Del Rio, Jack Swagger, Tyler Reks, Cody Rhodes & Drew McIntyre), abandonando a su equipo durante la lucha luego de recibir un KO Punch de Big Show que le dejó semiinconsciente.Tras esto, derrotó a Show por cuenta de fuera, clasificándose para el torneo King of the Ring.En TLC: Tables, Ladders and Chairs, participó en una lucha por el Campeonato Mundial Peso Pesado de WWE contra Kane, Mysterio y Edge en un Tables, Ladders & Chairs match, pero no logró ganar ya que Edge retuvo el título tras descolgarlo desde lo alto del recinto.Paralelamente, entró en un feudo con Kofi Kingston el cual finalizó en un combate entre ambos en Elimination Chamber, que Del Río ganó.Ese mismo día, Steve Austin, quien era el anfitrión de la marca, anunció que se enfrentarían en Capitol Punishment.Después, volvió a ganar una oportunidad por el título en TLC en un Triple Threat match con Punk y The Miz.En el episodio del 25 de mayo de SmackDown, derrotó a Orton y Kane ganando una oportunidad titular en No Way Out contra Sheamus, pero WWE anunció que quedaría fuera del evento al sufrir una lesión legitima tras luchar contra The Great Khali.[28] En el SmackDown en vivo desde Inglaterra, volvió a ser derrotado por Orton, esta vez en un Falls Count Anywhere match.En el siguiente Raw, se enfrentó por tercera vez a Orton, en un Two out of Tree Falls match, siendo derrotado y terminando su rivalidad.En semanas posteriores, se enfrentaría a Big E en una serie de combates, que Del Rio ganó 3-2.Seis días después en Royal Rumble, ingresó en la batalla real y tuvo un buen desempeño, pero fue eliminado por Batista, quien salió vencedor de la contienda.Días después en Raw, se llevó una victoria sobre Ziggler para ganar otra oportunidad al título de Sheamus, aunque perdió en un Last Man Standing esa misma semana en Main Event.En Battleground fue parte de la batalla real para definir al nuevo Campeón Intercontinental, pero fue eliminado por Dolph Ziggler.[44] Con la victoria, Rodríguez se convirtió en el primer luchador que ganara los campeonatos mundiales de AAA y CMLL.Sin embargo, después de ser anunciado, no pudo aparecer y la historia se desvió, con Hernández reemplazándolo en Aniversario.Se enfrentó a Dolph Ziggler, Kevin Owens y Roman Reigns, siendo este último quien ganara el combate.La noche siguiente en Raw, Del Río y Rusev se enfrentaron a The New Day, pero fueron derrotados.Posteriormente, ellos dos también tendrían un pequeño enfrentamiento antes de abandonar el ring cada uno y darle la victoria a los faces por conteo fuera.En Money in the Bank, Del Rio no tuvo éxito ya que Dean Ambrose fue el vencedor de la contienda.Al parecer, Rodríguez era infeliz con WWE, alegando que le habían dado promesas vacías, incluyendo un empuje principal del evento, cuando hizo su regreso en octubre de 2015.Rodríguez estaba programado para regresar a AAA el 2 de octubre en Héroes Inmortales X, pero terminó sin presentarse al evento.Más tarde esa noche, interrumpió el evento principal atacando a Johnny Impact y Eli Drake.Un año después en 2024, nuevamente tuvo un combate en un Triplemanía (también celebrado en Monterrey, el 27 de abril) y en esta ocasión enfrentó a su antiguo rival en WWE, Dolph Ziggler, que ahora luchaba bajo su nombre real, en Triplemanía XXXII por el Megacampeonato de AAA que estaba vacante, pero fue derrotado.[56] En marzo de 2022, se informó que Rodríguez había firmado con Ultimate Fighting Championship (UFC) como comentarista en español.[64] No obstante, durante una entrevista, Rodríguez amenazó con exponer a Saraya por arrestos anteriores y también hizo denuncias de violencia doméstica en su contra.
Del Río en el Tribute to the Troops 2010.
Alberto Del Rio en una gira de
SmackDown
por Australia, antes de su debut.
Del Río durante su primer reinado como Campeón de la WWE.
Del Río en su feudo con
John Cena
en septiembre de 2011.
Tras cambiar a
face
en 2012, Del Río ganó el Campeonato Mundial Peso Pesado.