La princesa Luisa en consecuencia se convirtió en duquesa de Fife.Cuando se hizo evidente que era poco probable que la pareja tuviera un hijo varón, la reina Victoria nombró a Alexander duque de Fife y conde de Macduff en la Nobleza del Reino Unido en 1900, dando al segundo ducado de Fife un apartado especial, en tema de sucesión, para las hijas del duque (ella y Maud, su hermana menor) y para la descendencia masculina de estas.En cambio, fue titulada lady Alejandra Duff, como hija de un duque.Con su esposo, Alejandra llevó a cabo deberes reales en nombre de su tío, el rey Jorge V, y después en nombre de su primo, el rey Jorge VI.Durante la Primera Guerra Mundial, la princesa Arturo de Connaught se desempeñó como enfermera en el Hospital St.Cuando el príncipe Arturo fue designado gobernador general de la Unión Sudafricana en 1920, ella lo acompañó a Pretoria, trabajando en hospitales locales.
