El pretendiente elegido fue el duque Ernesto I de Sajonia-Coburgo-Gotha, con quien tuvo dos hijos pero cuyo matrimonio fracasó.
En 1824, la Duquesa no soportó más las infidelidades del Duque y se separaron, instalándose en Sankt Wendel, la capital del Principado de Lichtenberg, uno de los Estados pertenecientes a Sajonia-Coburgo-Saalfeld.
En febrero de 1825, murió el duque Federico y se abrió un conflicto sucesorio.
Otras ramas de la Casa de Sajonia se negaron a que el duque Ernesto recibiese Gotha y Altemburgo, pues estaba separándose de Luisa.
Tras su divorcio en 1826, Luisa contrajo un matrimonio morganático que se guardó en secreto, para que no perdiese los honores y preeminencias correspondientes al título que se le había adjudicado, Princesa de Sajonia-Coburgo-Gotha.