Pierre Jean Robiquet (13 de enero de 1780 - 29 de abril de 1840) fue un químico francés . Puso los cimientos en la identificación de aminoácidos , los componentes fundamentales de las proteínas . Lo hizo reconociendo el primero de ellos, la asparagina , en 1806, en la adopción de los colorantes industriales por parte de la industria, con la identificación de la alizarina en 1826, y en la aparición de los medicamentos modernos, mediante la identificación de la codeína , en 1832, un alcaloide opiáceo. Sustancia de uso generalizado con propiedades analgésicas y antidiarreicas.
Robiquet nació en Rennes . Al principio fue farmacéutico en los ejércitos franceses durante los años de la Revolución Francesa y se convirtió en profesor en la École de pharmacie de París, donde murió.
Los logros científicos notables fueron, entre otros, el aislamiento y la caracterización de las propiedades de la asparagina (el primer aminoácido identificado procedente del espárrago , logrado en 1806 con Louis Nicolas Vauquelin ), la cantaridina (1810), el agonista del receptor sigma-1 noscapina. (1817), cafeína (1821), alizarina (más tarde trasladada a la producción industrial en masa por Carl Gräbe y Carl Theodore Liebermann en Alemania, y por William Henry Perkin en Gran Bretaña) y purpurina (1826), Orcin (1829), amígdala ( 1830), así como codeína (1832). Algunos de estos descubrimientos se realizaron en colaboración con otros científicos.
Farmacéutico registrado (1808), profesor de química en la École Polytechnique (1811), profesor adjunto de Historia de la materia farmacéutica (1811), luego profesor (1814), luego administrador-tesorero (1824) en la Ecole de Pharmacie, ahora Faculté de Pharmacie. [3], miembro entonces Secretario General (1817) y Presidente (1826) de la Société de Pharmacie más tarde conocida como Académie Nationale de Pharmacie ver [8], miembro de la Académie de Médecine (1820), miembro de la Académie des Sciences (1833), uno de los fundadores y primer presidente de la Société de Prévoyance des Pharmaciens ver [6](1820).
Distinguido con la orden de la Legión de Honor (1830).
En el otoño de 1805, Robiquet, entonces un joven ayudante que trabajaba en el laboratorio de Louis Nicolas Vauquelin, inició análisis, con los métodos rudimentarios disponibles entonces, con jugo de espárragos. Después de varias operaciones obtuvo una sustancia blanca cristalizada, que él y Vauquelin intentaron caracterizar en 1806, ya que día a día sus intentos descubrieron que se trataba de una especie de nuevo "principio químico" con propiedades hasta ahora desconocidas, nada que ver con las conocidas sales minerales. obtenido clásicamente en el siglo XVIII. Convencidos de que se trata de algo completamente nuevo, llaman a esta materia " esparagina ", en honor a la planta de espárrago de la que la extrajeron. La asparagina resultará ser uno de los 22 aminoácidos que constituyen toda la materia viva de la Tierra, el primero jamás identificado y comprendido como perteneciente a una nueva clase de moléculas. El progreso en el aislamiento de los otros aminoácidos fue muy lento, con menos de un puñado en total durante todo el siglo XIX.
Incluso hasta mediados del siglo XIX, todos los tintes utilizados para teñir telas eran sustancias naturales, muchas de las cuales eran costosas y requerían mucha mano de obra para extraer. Además, muchos carecían de estabilidad tras el lavado o la exposición a la luz solar, o solidez.
Por ejemplo, el color púrpura, que había sido una señal de aristocracia y prestigio desde la antigüedad en Roma, Oriente Medio y Egipto, era especialmente caro y difícil de producir; el tinte utilizado, conocido como púrpura de Tiro , se elaboraba a partir de la glándula glandular. moco de ciertos moluscos. Su extracción fue variable y complicada, y dependió de la disponibilidad del tipo muy concreto de concha (en realidad dos tipos, ahora conocidos como Bolinus brandaris , y el otro como Hexaplex trunculus , hoy clasificados en dos géneros diferentes) del que se extraía. extraído.
Otro tipo de tinte rojo natural utilizado desde tiempos inmemoriales se obtenía de la raíz de rubia en Asia Central y Egipto , donde se cultivaba ya en el año 1500 a.C. En la tumba del faraón Tutankamón y en las ruinas de Pompeya y la antigua Corinto se encontraron telas teñidas con pigmento de raíz de rubia . En la Edad Media, Carlomagno fomentó el cultivo de rubia. Creció bien en los suelos arenosos de los Países Bajos y se convirtió en una parte importante de la economía local. En 1804, el fabricante de tintes inglés George Field había introducido nuevas técnicas conocidas como rubia de lago , que extendieron el uso de la tintura a las pinturas.
Robiquet obtuvo de la raíz de rubia dos moléculas distintas con propiedades colorantes, la que producía un magnífico rojo, a la que llamó alizarina , que resultó también extremadamente estable, y otra, de propiedades menos estables, a la que llamó purpurina .
Unos 30 años después, en abril de 1856, William Henry Perkin , entonces un simple joven que trabajaba como asistente en el Royal College of Chemistry de Londres dentro de un equipo que intentaba investigar la síntesis de la quinina, un fármaco potente, descubrió un proceso que obtenía un color púrpura. tinte (al que llamó malvaína ) a partir de anilina , que a su vez podía obtenerse fácilmente del alquitrán de hulla ; Durante los diez años siguientes, Perkin creó el primer modelo industrial de moléculas obtenidas mediante síntesis a partir de alquitrán de hulla y su éxito impulsó una intensa investigación por parte de numerosos equipos de toda Europa sobre los subproductos del alquitrán de hulla, mientras que él mismo proseguía ese trabajo además de su actividad industrial.
Así, en 1868, se demostró a su vez que la alizarina se podía obtener a partir del antraceno , en paralelo por Perkin y por Carl Gräbe y Carl Theodore Liebermann , ambos trabajando en Alemania para la empresa BASF; Desafortunadamente, Perkin perdió la prioridad de la patente por un solo día, las extraordinarias propiedades de la alizarina la convirtieron en el primer tinte realmente producido en masa y permitieron el ascenso de BASF al primer puesto en la industria química mundial.
La codeína es probablemente el aporte más importante de Robiquet, que aún hoy prevalece con una presencia e impacto muy fuerte en la vida diaria; En efecto, hasta principios del siglo XIX el opio crudo se utilizaba en diversos preparados conocidos como láudano (véase " Confesiones de un consumidor de opio inglés " de Thomas de Quincey ), elixires paregóricos (varios de ellos, muy populares en Inglaterra desde principios del siglo XVIII), y eran frecuentes los riesgos para la salud o incluso la muerte de los usuarios debido a una preparación o uso inadecuados.
El aislamiento de la codeína por parte de Robiquet de los distintos componentes activos del opio, mientras trabajaba en procesos de extracción de morfina refinada , abrió el camino a la elaboración de una nueva generación de pociones antitusígenas y antidiarreicas específicas de uso mucho más seguro, basadas únicamente en codeína, que inmediatamente se hicieron extremadamente populares. .
Hoy en día, la codeína es, con diferencia, el opiáceo más consumido en el mundo y muy probablemente incluso la droga más consumida en general, según numerosos informes realizados a lo largo de los años por organizaciones como la Organización Mundial de la Salud y su agencia predecesora , la Liga de las Naciones, y otras. Es uno de los analgésicos opioides administrados por vía oral más eficaces y tiene un amplio margen de seguridad. En la mayoría de las personas, representa entre el 8 y el 12 por ciento de la concentración de la morfina; Las diferencias en el metabolismo pueden cambiar esta cifra al igual que otros medicamentos, dependiendo de su vía de administración.
Si bien la codeína todavía se puede extraer directamente del opio, su fuente original, hoy en día la mayor parte de la codeína se sintetiza a partir de la morfina mediante el proceso de O- metilación .
Robiquet ha analizado los subproductos químicos que se podrían obtener de diversas plantas: espárragos, raíz de rubia, como ya se ha mencionado, con los importantes descubrimientos asociados, y también otros, que ayudaron en su mayoría a consolidar la existencia de algunas moléculas en una amplia gama de plantas. Así, en 1809, Robiquet extrae de la raíz del regaliz una materia dulzona a la que denomina glicirricina , de Glycirrhiza , denominación del género al que pertenece el regaliz. Obtuvo también una fracción oleosa (0,8%), pequeñas cantidades de una materia con propiedades de goma, sustancias albumínicas, taninos , almidón , un tinte amarillento, una fracción de sabor amargo y, a partir de los espárragos, una fracción que puede ser cristalizado y aparentemente cercano a la asparagina , como Plisson demostrará que es así en 1828 . [1]
Robiquet también analizó una variedad de tejidos animales. Así, en 1810, aisló de Lytta vesicatoria , un insecto, una molécula a la que llama cantaridina , que demuestra es la causa de las severas irritaciones y ampollas que provoca ese insecto, y está presente en una variedad de especies no relacionadas que utilizan la molécula. como protección de sus huevos contra la depredación [1] (Dos familias de insectos que pertenecen al orden de los Coleoptera sintetasa de esa molécula: Meloidae y Oedemeridae . La primera familia, a la que pertenece Lytta vesicatoria en el género Lytta, es rica en varios miles de especies)
De hecho, incluso en los días de las primeras civilizaciones del período clásico del Mediterráneo occidental, algunos tipos de moscas de España tenían fama de inducir efectos afrodisíacos cuando se utilizaban en preparaciones después de haber sido desecadas. Nunca se ha demostrado que la cantaridina proporcione tales beneficios colaterales, mientras que Robiquet demostró que tenía propiedades tóxicas y venenosas muy definidas comparables en grado a las de los venenos más violentos conocidos en el siglo XIX, como la estricnina . [2]
Este estudio en particular, que demostró, ya en 1810, la posibilidad de separar, utilizando métodos "energéticos", un "principio" simple que era la fracción efectiva real de un compuesto natural tradicional obtenido por métodos "suaves", ha sido ejemplar para la floreciente comunidad de químicos a principios del siglo XIX, y provocará muy rápidamente una avalancha de intentos similares que producirán en unas pocas décadas una cantidad increíble de moléculas de un número cada vez mayor de grupos de investigación en toda Europa, y pronto en el camino, en los EE.UU. En el marco de esa misma investigación, Robiquet además evidencia la presencia de ácido úrico en insectos que se alimentan de tejidos vegetales.
Durante unos quince años, Pierre Robiquet llevará a cabo también una serie de investigaciones sobre el aceite de almendras amargas , una sustancia compleja obtenida del Prunus dulcis . En 1816, junto con Jean-Jacques Colin, [3] obtienen un nuevo componente al que llaman "éther hydrochlorique" ( 1,2-dicloroetano ), que intentarán promover como medicina revitalizante.
En 1830, junto con Antoine Boutron-Charlard, Robiquet obtiene una nueva molécula a la que llama amígdala ; este componente presentó propiedades extrañas y fue el primer glucósido evidenciado. Este descubrimiento estaba abriendo la puerta a la enorme familia de moléculas aromáticas, que se basan en la estructura bencenoica cíclica de 6 carbonos. En sus diversos intentos de descomponer la amigdalina en subproductos, Robiquet y Boutron-Charlard obtuvieron benzaldehído , pero no lograron encontrar una interpretación adecuada de la estructura de la amigdalina que lo explicara y, por lo tanto, no lograron identificar el radical benzoílo C. 7H5O . Este último paso lo lograron unos meses más tarde (1832) Friedrich Wöhler y Justus Liebig ; estos dos recibieron todo el crédito por este resultado revolucionario que estaba abriendo una rama completamente nueva para la industria química con una amplia gama de aplicaciones.
La amigdalina y moléculas relacionadas se han utilizado durante los siglos XIX (promovido por Ernst T. Krebs ) y XX como medicamentos contra el cáncer, sin embargo con resultados no concluyentes en cuanto a los beneficios reales, mientras que fue demostrado en 1972 en un estudio en el Sloan-Kettering. Cancer Institute que la amígdala (a menudo vendida bajo la marca " Laetrile ") podría ser tóxica ya que se descompone en el cuerpo para formar cianuro.
La "Ecole de Pharmacie", actualmente la "Faculté de Pharmacie" (Universidad de Ciencias Farmacéuticas) de París, se encuentra en el 4, Avenue de l'Observatoire, París 5eme.