El carbonato de calcio es un compuesto químico con la fórmula química CaCO3 . Es una sustancia común que se encuentra en rocas como los minerales calcita y aragonito , más notablemente en tiza y piedra caliza , cáscaras de huevo , conchas de gasterópodos , esqueletos de mariscos y perlas . Los materiales que contienen mucho carbonato de calcio o que se le parecen se describen como calcáreos . El carbonato de calcio es el ingrediente activo de la cal agrícola y se produce cuando los iones de calcio en agua dura reaccionan con los iones de carbonato para formar cal . Tiene uso médico como suplemento de calcio o como antiácido , pero el consumo excesivo puede ser peligroso y causar hipercalcemia y problemas digestivos. [8]
El carbonato de calcio comparte las propiedades típicas de otros carbonatos . En particular,
El carbonato de calcio reacciona con agua saturada con dióxido de carbono para formar bicarbonato de calcio soluble .
Esta reacción es importante en la erosión de la roca carbonatada , formando cavernas y dando lugar a agua dura en muchas regiones.
Una forma inusual de carbonato de calcio es el hexahidrato de ikaita , CaCO3 ·6H2O . La ikaita es estable sólo por debajo de los 8 °C.
La gran mayoría del carbonato de calcio que se utiliza en la industria se extrae mediante minería o canteras. El carbonato de calcio puro (por ejemplo, para uso alimentario o farmacéutico) se puede producir a partir de una fuente pura extraída de una cantera (normalmente mármol ).
Alternativamente, el carbonato de calcio se prepara a partir de óxido de calcio . Se agrega agua para obtener hidróxido de calcio y luego se hace pasar dióxido de carbono a través de esta solución para precipitar el carbonato de calcio deseado, al que en la industria se denomina carbonato de calcio precipitado (PCC). Este proceso se denomina carbonatación : [9]
En un laboratorio, el carbonato de calcio se puede cristalizar fácilmente a partir de cloruro de calcio ( CaCl 2 ), colocando una solución acuosa de CaCl 2 en un desecador junto con carbonato de amonio [NH 4 ] 2 CO 3 . [10] En el desecador, el carbonato de amonio se expone al aire y se descompone en amoníaco , dióxido de carbono y agua . Luego, el dióxido de carbono se difunde en la solución acuosa de cloruro de calcio, reacciona con los iones de calcio y el agua y forma carbonato de calcio.
La forma termodinámicamente estable de CaCO 3 en condiciones normales es hexagonal β- CaCO 3 (el mineral calcita ). Se pueden preparar otras formas, la ortorrómbica λ- CaCO 3 más densa (2,83 g/cm 3 ) (el mineral aragonito ) y la hexagonal μ- CaCO 3 , que se presenta como el mineral vaterita . La forma aragonito se puede preparar por precipitación a temperaturas superiores a 85 °C; la forma vaterita se puede preparar por precipitación a 60 °C. La calcita contiene átomos de calcio coordinados por seis átomos de oxígeno; en el aragonito están coordinados por nueve átomos de oxígeno. [ cita requerida ] La estructura de la vaterita no se entiende completamente. [11] El carbonato de magnesio ( MgCO 3 ) tiene la estructura de calcita, mientras que el carbonato de estroncio ( SrCO 3 ) y el carbonato de bario ( BaCO 3 ) adoptan la estructura de aragonito, lo que refleja sus radios iónicos más grandes . [ cita requerida ]
El carbonato de calcio cristaliza en tres polimorfos anhidros , [12] [13] de los cuales la calcita es el termodinámicamente más estable a temperatura ambiente, la aragonita es solo ligeramente menos estable y la vaterita es la menos estable. [14]
La estructura cristalina de la calcita es trigonal , con grupo espacial R 3 c (No. 167 en las Tablas Internacionales de Cristalografía [15] ), y símbolo de Pearson hR10. [16] La aragonita es ortorrómbica , con grupo espacial Pmcn (No. 62), y símbolo de Pearson oP20. [17] La vaterita se compone de al menos dos estructuras cristalográficas coexistentes diferentes. La estructura principal exhibe simetría hexagonal en el grupo espacial P6 3 /mmc, la estructura menor aún es desconocida. [18]
Los tres polimorfos cristalizan simultáneamente a partir de soluciones acuosas en condiciones ambientales. [14] En soluciones acuosas sin aditivos, la calcita se forma fácilmente como producto principal, mientras que la aragonita aparece solo como producto menor.
En condiciones de alta saturación, la vaterita es típicamente la primera fase precipitada, seguida de una transformación de la vaterita en calcita. [19] Este comportamiento parece seguir la regla de Ostwald , en la que el polimorfo menos estable cristaliza primero, seguido de la cristalización de diferentes polimorfos a través de una secuencia de fases cada vez más estables. [20] Sin embargo, la aragonita, cuya estabilidad se encuentra entre las de la vaterita y la calcita, parece ser la excepción a esta regla, ya que la aragonita no se forma como precursora de la calcita en condiciones ambientales. [14]
La aragonita se produce en su mayor parte cuando las condiciones de reacción inhiben la formación de calcita y/o promueven la nucleación de la aragonita. Por ejemplo, la formación de aragonita se promueve mediante la presencia de iones de magnesio, [21] o mediante el uso de proteínas y péptidos derivados del carbonato de calcio biológico. [22] Se ha demostrado que algunas poliaminas como la cadaverina y la poli(etilenimina) facilitan la formación de aragonita sobre calcita. [14]
Los organismos, como los moluscos y los artrópodos , han demostrado la capacidad de desarrollar los tres polimorfos cristalinos del carbonato de calcio, principalmente como protección (conchas) y como fijación muscular. [23] Además, exhiben una notable capacidad de selección de fase sobre la calcita y la aragonita, y algunos organismos pueden cambiar entre los dos polimorfos. La capacidad de selección de fase suele atribuirse al uso de macromoléculas específicas o combinaciones de macromoléculas por parte de dichos organismos. [24] [25] [26]
La calcita , la aragonita y la vaterita son minerales de carbonato de calcio puro. Entre las rocas madre de importancia industrial que contienen predominantemente carbonato de calcio se encuentran la piedra caliza , la tiza , el mármol y el travertino .
Las cáscaras de huevo , las conchas de caracol y la mayoría de las conchas marinas son predominantemente carbonato de calcio y pueden usarse como fuentes industriales de ese químico. [28] Las conchas de ostras han gozado de un reconocimiento reciente como fuente de calcio dietético, pero también son una fuente industrial práctica. [29] [30] Las verduras de color verde oscuro como el brócoli y la col rizada contienen cantidades dietéticamente significativas de carbonato de calcio, pero no son prácticas como fuente industrial. [31]
Los anélidos de la familia Lumbricidae , las lombrices de tierra, poseen una regionalización del tracto digestivo llamada glándulas calcíferas, Kalkdrüsen, o glandes de Morren, que procesan el calcio y el CO2 en carbonato de calcio, que luego se excreta en la tierra. [32] La función de estas glándulas es desconocida, pero se cree que sirven como un mecanismo de regulación del CO2 dentro de los tejidos de los animales. [33] Este proceso es ecológicamente significativo, ya que estabiliza el pH de los suelos ácidos . [34]
Más allá de la Tierra, existen pruebas sólidas que sugieren la presencia de carbonato de calcio en Marte . Se han detectado señales de carbonato de calcio en más de un lugar (en particular, en los cráteres Gusev y Huygens ). Esto proporciona cierta evidencia de la presencia de agua líquida en el pasado. [35] [36]
El carbonato se encuentra con frecuencia en entornos geológicos y constituye un enorme depósito de carbono . El carbonato de calcio se presenta en forma de aragonito , calcita y dolomita, que son constituyentes importantes del ciclo del calcio . Los minerales carbonatados forman los siguientes tipos de rocas: caliza , tiza , mármol , travertino , toba y otros.
En aguas tropicales cálidas y claras, los corales son más abundantes que en los polos, donde las aguas son frías. Los contribuyentes de carbonato de calcio, incluido el plancton (como los cocolitos y los foraminíferos planctónicos ), las algas coralinas , las esponjas , los braquiópodos , los equinodermos , los briozoos y los moluscos , se encuentran típicamente en entornos de aguas poco profundas donde la luz solar y el alimento filtrable son más abundantes. Los carbonatos de agua fría existen en latitudes más altas, pero tienen una tasa de crecimiento muy lenta. Los procesos de calcificación se modifican por la acidificación de los océanos .
Cuando la corteza oceánica se hunde bajo una placa continental, los sedimentos se desplazan hacia zonas más cálidas de la astenosfera y la litosfera . En estas condiciones, el carbonato de calcio se descompone para producir dióxido de carbono que, junto con otros gases, da lugar a erupciones volcánicas explosivas .
La profundidad de compensación de carbonato (CCD) es el punto en el océano donde la tasa de precipitación de carbonato de calcio se equilibra con la tasa de disolución debido a las condiciones presentes. En las profundidades del océano, la temperatura desciende y la presión aumenta. El aumento de la presión también aumenta la solubilidad del carbonato de calcio. El carbonato de calcio es inusual en el sentido de que su solubilidad aumenta con la disminución de la temperatura. [37] La profundidad de compensación de carbonato varía de 4.000 a 6.000 metros por debajo del nivel del mar en los océanos modernos, y los diversos polimorfos (calcita, aragonito) tienen diferentes profundidades de compensación en función de su estabilidad. [38]
El carbonato de calcio puede preservar fósiles mediante permineralización . La mayoría de los fósiles de vertebrados de la Formación Two Medicine —una formación geológica conocida por sus huevos de dinosaurio con pico de pato— se conservan mediante permineralización con CaCO3 . [39] Este tipo de conservación conserva altos niveles de detalle, incluso hasta el nivel microscópico. Sin embargo, también deja a los especímenes vulnerables a la erosión cuando se exponen a la superficie. [39]
Se creía que las poblaciones de trilobites constituían la mayor parte de la vida acuática durante el Cámbrico , debido a que sus caparazones ricos en carbonato de calcio se conservaban más fácilmente que los de otras especies, [40] que tenían caparazones puramente quitinosos .
El carbonato de calcio se utiliza principalmente en la industria de la construcción, ya sea como material de construcción, como agregado de piedra caliza para la construcción de carreteras, como ingrediente del cemento o como materia prima para la preparación de cal de construcción mediante su quema en un horno . Sin embargo, debido a la erosión causada principalmente por la lluvia ácida , [41] el carbonato de calcio (en forma de piedra caliza) ya no se utiliza para fines de construcción por sí solo, sino solo como materia prima primaria para materiales de construcción.
El carbonato de calcio también se utiliza en la purificación del hierro a partir del mineral de hierro en un alto horno . El carbonato se calcina in situ para dar óxido de calcio , que forma una escoria con diversas impurezas presentes y se separa del hierro purificado. [42]
En la industria petrolera , el carbonato de calcio se añade a los fluidos de perforación como agente de sellado de tortas de filtración y puenteo de formaciones; también es un material densificante que aumenta la densidad de los fluidos de perforación para controlar la presión en el fondo del pozo. El carbonato de calcio se añade a las piscinas como corrector de pH para mantener la alcalinidad y compensar las propiedades ácidas del agente desinfectante . [43]
También se utiliza como materia prima en la refinación del azúcar de remolacha azucarera ; se calcina en un horno con antracita para producir óxido de calcio y dióxido de carbono. Esta cal quemada se apaga luego en agua dulce para producir una suspensión de hidróxido de calcio para la precipitación de impurezas en el jugo crudo durante la carbonatación . [44]
El carbonato de calcio en forma de tiza ha sido tradicionalmente un componente importante de la tiza para pizarra . Sin embargo, la tiza fabricada moderna es principalmente yeso , sulfato de calcio hidratado CaSO4 ·2H2O . El carbonato de calcio es una fuente principal para el crecimiento de biorock . El carbonato de calcio precipitado (PCC), predispersado en forma de suspensión , es un material de relleno común para guantes de látex con el objetivo de lograr el máximo ahorro en materiales y costos de producción. [45]
El carbonato de calcio molido fino (GCC) es un ingrediente esencial en la película microporosa utilizada en pañales y algunas películas de construcción, ya que los poros se nuclean alrededor de las partículas de carbonato de calcio durante la fabricación de la película mediante estiramiento biaxial. El GCC y el PCC se utilizan como relleno en papel porque son más baratos que la fibra de madera . El papel de impresión y escritura puede contener entre un 10 y un 20 % de carbonato de calcio. En América del Norte, el carbonato de calcio ha comenzado a reemplazar al caolín en la producción de papel brillante . Europa ha estado practicando esto como fabricación de papel alcalino o fabricación de papel sin ácido durante algunas décadas. El PCC utilizado para el relleno de papel y los recubrimientos de papel se precipita y se prepara en una variedad de formas y tamaños que tienen distribuciones de tamaño de partícula estrechas características y diámetros esféricos equivalentes de 0,4 a 3 micrómetros. [ cita requerida ]
El carbonato de calcio se utiliza ampliamente como extensor en pinturas , [46] en particular pintura de emulsión mate donde típicamente el 30% en peso de la pintura es tiza o mármol. También es un relleno popular en plásticos. [46] Algunos ejemplos típicos incluyen alrededor del 15-20% de carga de tiza en tuberías de drenaje de cloruro de polivinilo no plastificado (uPVC) , 5-15% de carga de tiza o mármol recubierto de estearato en perfil de ventana de uPVC. Los cables de PVC pueden usar carbonato de calcio en cargas de hasta 70 phr (partes por cien partes de resina) para mejorar las propiedades mecánicas (resistencia a la tracción y alargamiento) y las propiedades eléctricas (resistividad volumétrica). [ cita requerida ] Los compuestos de polipropileno a menudo se rellenan con carbonato de calcio para aumentar la rigidez, un requisito que se vuelve importante a altas temperaturas de uso. [47] Aquí el porcentaje es a menudo del 20 al 40%. También se utiliza rutinariamente como relleno en resinas termoendurecibles (compuestos de moldeo en láminas y a granel) [47] y también se ha mezclado con ABS y otros ingredientes para formar algunos tipos de fichas de póquer de "arcilla" moldeadas por compresión . [48] El carbonato de calcio precipitado, elaborado al dejar caer óxido de calcio en agua, se utiliza solo o con aditivos como pintura blanca, conocida como blanqueado . [49] [50]
El carbonato de calcio se añade a una amplia gama de adhesivos, selladores y rellenos decorativos para uso comercial y doméstico . [46] Los adhesivos para baldosas cerámicas suelen contener entre un 70% y un 80% de piedra caliza. Los rellenos decorativos para grietas contienen niveles similares de mármol o dolomita. También se mezcla con masilla para colocar vidrieras y como capa protectora para evitar que el vidrio se adhiera a los estantes del horno cuando se cuecen esmaltes y pinturas a alta temperatura. [51] [52] [53] [54]
En las aplicaciones de esmalte cerámico , el carbonato de calcio se conoce como blanqueador , [46] y es un ingrediente común para muchos esmaltes en su forma de polvo blanco. Cuando un esmalte que contiene este material se cuece en un horno, el blanqueador actúa como un material fundente en el esmalte. El carbonato de calcio molido es un abrasivo (tanto como polvo limpiador como ingrediente de cremas limpiadoras domésticas), en particular en su forma de calcita, que tiene un nivel de dureza relativamente bajo de 3 en la escala de Mohs , y por lo tanto no rayará el vidrio y la mayoría de las demás cerámicas , esmalte , bronce , hierro y acero , y tiene un efecto moderado en metales más blandos como el aluminio y el cobre . Se puede utilizar una pasta hecha de carbonato de calcio y agua desionizada para limpiar el deslustre de la plata . [55]
El carbonato de calcio se utiliza ampliamente con fines medicinales como un suplemento dietético de calcio económico para los antiácidos gástricos [56] (como Tums y Eno ). Se puede utilizar como un aglutinante de fosfato para el tratamiento de la hiperfosfatemia (principalmente en pacientes con insuficiencia renal crónica ). Se utiliza en la industria farmacéutica como un relleno inerte para comprimidos y otros productos farmacéuticos . [57]
El carbonato de calcio se utiliza en la producción de óxido de calcio, así como de pasta de dientes, y ha experimentado un resurgimiento como conservante de alimentos y retenedor de color, cuando se utiliza en o con productos como manzanas orgánicas. [58]
El carbonato de calcio se utiliza terapéuticamente como quelante de fosfato en pacientes en hemodiálisis de mantenimiento . Es la forma más común de quelante de fosfato que se prescribe, en particular en la enfermedad renal crónica no relacionada con diálisis. El carbonato de calcio es el quelante de fosfato más comúnmente utilizado, pero los médicos prescriben cada vez más quelantes de fosfato no basados en calcio, más costosos, en particular el sevelámero .
El exceso de calcio proveniente de suplementos, alimentos fortificados y dietas ricas en calcio puede causar el síndrome de leche y alcalinos , que tiene una toxicidad grave y puede ser fatal. En 1915, Bertram Sippy introdujo el "régimen Sippy" de ingestión de leche y crema cada hora, y la adición gradual de huevos y cereales cocidos, durante 10 días, combinados con polvos alcalinos, que proporcionó alivio sintomático para la enfermedad de úlcera péptica. Durante las siguientes décadas, el régimen Sippy resultó en insuficiencia renal , alcalosis e hipercalcemia , principalmente en hombres con enfermedad de úlcera péptica. Estos efectos adversos se revirtieron cuando se interrumpió el régimen, pero fue fatal en algunos pacientes con vómitos prolongados. El síndrome de leche y alcalinos disminuyó en los hombres después de que surgieron tratamientos efectivos para la enfermedad de úlcera péptica . Desde la década de 1990, se ha informado con mayor frecuencia en mujeres que toman suplementos de calcio por encima del rango recomendado de 1,2 a 1,5 gramos diarios, para la prevención y el tratamiento de la osteoporosis, [59] [60] y se ve exacerbada por la deshidratación . Se ha añadido calcio a productos de venta libre, lo que contribuye a una ingesta excesiva inadvertida. La ingesta excesiva de calcio puede provocar hipercalcemia, cuyas complicaciones incluyen vómitos, dolor abdominal y alteración del estado mental. [61]
Como aditivo alimentario se le designa E170 , [62] y tiene un número INS de 170. Utilizado como regulador de acidez , agente antiaglomerante , estabilizador o colorante, está aprobado para su uso en la UE, [63] EE. UU. [64] y Australia y Nueva Zelanda . [65] Se "añade por ley a toda la harina de pan molida del Reino Unido, excepto la integral". [66] [67] Se utiliza en algunos productos de leche de soja y leche de almendras como fuente de calcio dietético; al menos un estudio sugiere que el carbonato de calcio podría ser tan biodisponible como el calcio de la leche de vaca . [68] El carbonato de calcio también se utiliza como agente reafirmante en muchos productos vegetales enlatados y embotellados.
Se ha documentado que varias formulaciones de suplementos de calcio contienen el elemento químico plomo , [69] lo que plantea un problema de salud pública . [70] El plomo se encuentra comúnmente en fuentes naturales de calcio. [69]
La cal agrícola , tiza en polvo o piedra caliza, se utiliza como un método barato para neutralizar el suelo ácido , lo que la hace adecuada para la siembra, también se utiliza en la industria de la acuicultura para regular el pH del suelo del estanque antes de iniciar el cultivo. [71] Existe interés en comprender si puede o no afectar la adsorción y desorción de pesticidas en suelo calcáreo. [72]
El carbonato de calcio es un ingrediente clave en muchos polvos de limpieza domésticos como Comet y se utiliza como agente limpiador.
En 1989, un investigador, Ken Simmons, introdujo CaCO3 en el arroyo Whetstone en Massachusetts . [73] Su esperanza era que el carbonato de calcio contrarrestara el ácido del arroyo causado por la lluvia ácida y salvara a las truchas que habían dejado de desovar. Aunque su experimento fue un éxito, sí aumentó la cantidad de iones de aluminio en el área del arroyo que no fue tratada con la piedra caliza. Esto demuestra que se puede agregar CaCO3 para neutralizar los efectos de la lluvia ácida en los ecosistemas fluviales . Actualmente, el carbonato de calcio se utiliza para neutralizar las condiciones ácidas tanto en el suelo como en el agua. [74] [75] [76] Desde la década de 1970, este tipo de encalado se ha practicado a gran escala en Suecia para mitigar la acidificación y varios miles de lagos y arroyos se encalan repetidamente. [77]
El carbonato de calcio también se utiliza en aplicaciones de desulfuración de gases de combustión , eliminando las emisiones nocivas de SO2 y NO2 del carbón y otros combustibles fósiles quemados en grandes centrales eléctricas de combustibles fósiles. [74]
El carbonato de calcio se utiliza habitualmente en la industria del plástico como relleno. Cuando se incorpora a un material plástico, puede mejorar la dureza, la rigidez, la estabilidad dimensional y la procesabilidad del material. [78]
La calcinación de piedra caliza mediante el uso de carbón vegetal para producir cal viva se ha practicado desde la antigüedad en culturas de todo el mundo. La temperatura a la que la piedra caliza produce óxido de calcio se suele indicar como 825 °C, pero indicar un umbral absoluto es engañoso. El carbonato de calcio existe en equilibrio con el óxido de calcio y el dióxido de carbono a cualquier temperatura. A cada temperatura hay una presión parcial de dióxido de carbono que está en equilibrio con el carbonato de calcio. A temperatura ambiente, el equilibrio favorece abrumadoramente al carbonato de calcio, porque la presión de equilibrio de CO2 es solo una pequeña fracción de la presión parcial de CO2 en el aire, que es de aproximadamente 0,035 kPa.
A temperaturas superiores a 550 °C, la presión de equilibrio del CO2 comienza a superar la presión del CO2 en el aire. Por lo tanto, por encima de 550 °C, el carbonato de calcio comienza a liberar CO2 en el aire. Sin embargo, en un horno alimentado con carbón, la concentración de CO2 será mucho mayor que en el aire. De hecho, si todo el oxígeno del horno se consume en el fuego, la presión parcial del CO2 en el horno puede llegar a ser de hasta 20 kPa. [ 79]
La tabla muestra que esta presión parcial no se alcanza hasta que la temperatura es cercana a los 800 °C. Para que la desgasificación de CO2 del carbonato de calcio se produzca a un ritmo económicamente útil, la presión de equilibrio debe superar significativamente la presión ambiental de CO2 . Y para que esto ocurra rápidamente, la presión de equilibrio debe superar la presión atmosférica total de 101 kPa, lo que ocurre a 898 °C.
El carbonato de calcio es poco soluble en agua pura (47 mg/L a presión parcial de CO2 atmosférico normal, como se muestra a continuación).
El equilibrio de su solución viene dado por la ecuación (con carbonato de calcio disuelto a la derecha):
donde el producto de solubilidad para [Ca 2+ ][CO2−3] se da en cualquier valor entre K sp =3,7 × 10 −9 a K sp =8,7 × 10 −9 a 25 °C, dependiendo de la fuente de datos. [80] [81] Lo que significa la ecuación es que el producto de la concentración molar de iones de calcio ( moles de Ca 2+ disuelto por litro de solución) con la concentración molar de CO disuelto2−3no puede superar el valor de K sp . Sin embargo, esta ecuación de solubilidad aparentemente simple debe tomarse junto con el equilibrio más complicado del dióxido de carbono con agua (ver ácido carbónico ). Algunos de los CO2−3se combina con H + en la solución según
OHC−3Se le conoce como ion bicarbonato . El bicarbonato de calcio es mucho más soluble en agua que el carbonato de calcio; de hecho, solo existe en solución.
Algunas de las HCO−3se combina con H + en solución según
Parte del H 2 CO 3 se descompone en agua y dióxido de carbono disuelto según
Y el dióxido de carbono disuelto está en equilibrio con el dióxido de carbono atmosférico según
Para el aire ambiente, el P CO 2 es de alrededor de3,5 × 10 −4 atm (o equivalentemente 35 Pa ). La última ecuación anterior fija la concentración de CO 2 disuelto en función de P CO 2 , independientemente de la concentración de CaCO 3 disuelto . A presión parcial atmosférica de CO 2 , la concentración de CO 2 disuelto es1,2 × 10 −5 moles por litro. La ecuación anterior fija la concentración de H 2 CO 3 en función de la concentración de CO 2. Para [ CO 2 ] =1,2 × 10 −5 , resulta en [H 2 CO 3 ] =2,0 × 10 −8 moles por litro. Cuando se conoce [H 2 CO 3 ] , las tres ecuaciones restantes junto con
(lo cual es cierto para todas las soluciones acuosas), y la restricción de que la solución debe ser eléctricamente neutra, es decir, la carga total de iones positivos disueltos [Ca 2+ ] + 2 [H + ] debe ser cancelada por la carga total de iones negativos disueltos [HCO−3] + [CO2−3] + [OH − ] , permiten resolver simultáneamente las cinco concentraciones desconocidas restantes (la forma de neutralidad mencionada anteriormente es válida solo si el carbonato de calcio se ha puesto en contacto con agua pura o con una solución de pH neutro; en el caso en que el pH inicial del disolvente de agua no sea neutro, el equilibrio no es neutro).
La tabla adyacente muestra el resultado para [Ca 2+ ] y [H + ] (en forma de pH) en función de la presión parcial ambiental de CO 2 ( K sp =Para el cálculo se ha tomado 4,47 × 10 −9 ).
El efecto de este último es especialmente evidente en la vida cotidiana de las personas que tienen agua dura. El agua de los acuíferos subterráneos puede estar expuesta a niveles de CO2 mucho más altos que los atmosféricos. A medida que el agua se filtra a través de la roca de carbonato de calcio, el CaCO3 se disuelve de acuerdo con una de las tendencias anteriores. Cuando esa misma agua emerge del grifo, con el tiempo se equilibra con los niveles de CO2 en el aire al desgasificar su exceso de CO2 . Como resultado, el carbonato de calcio se vuelve menos soluble y el exceso precipita en forma de cal. Este mismo proceso es responsable de la formación de estalactitas y estalagmitas en cuevas de piedra caliza.
Dos fases hidratadas de carbonato de calcio, monohidrocalcita CaCO 3 ·H 2 O e ikaita CaCO 3 ·6H 2 O , pueden precipitar del agua en condiciones ambientales y persistir como fases metaestables.
En contraste con el escenario de equilibrio abierto anterior, muchas piscinas se gestionan mediante la adición de bicarbonato de sodio ( NaHCO 3 ) a una concentración de aproximadamente 2 mmol/L como tampón, y luego se controla el pH mediante el uso de HCl, NaHSO 4 , Na 2 CO 3 , NaOH o formulaciones de cloro que son ácidas o básicas. En esta situación, el carbono inorgánico disuelto ( carbono inorgánico total ) está lejos del equilibrio con el CO 2 atmosférico . El progreso hacia el equilibrio a través de la desgasificación del CO 2 se ve ralentizado por
En esta situación, las constantes de disociación para las reacciones mucho más rápidas
permitir la predicción de concentraciones de cada especie de carbono inorgánico disuelto en solución, a partir de la concentración agregada de HCO−3(que constituye más del 90% de las especies de la parcela Bjerrum de pH 7 a pH 8 a 25 °C en agua dulce). [83] Adición de HCO−3aumentará el CO2−3concentración a cualquier pH. Reordenando las ecuaciones dadas anteriormente, podemos ver que [Ca 2+ ] = K- spp./[ CO2−3] , y [ CO2−3] = K a2 [ HCO3−3]/[ H + ] . Por lo tanto, cuando HCO−3Se conoce la concentración, la concentración máxima de iones Ca 2+ antes de la precipitación por CaCO 3 se puede predecir a partir de la fórmula:
El producto de solubilidad para CaCO3 ( K sp ) y las constantes de disociación para las especies de carbono inorgánico disuelto (incluyendo K a2 ) se ven sustancialmente afectados por la temperatura y la salinidad , [83] con el efecto general de que [ Ca 2+ ] max aumenta de agua dulce a agua salada, y disminuye con el aumento de la temperatura, el pH o el nivel de bicarbonato agregado, como se ilustra en los gráficos adjuntos.
Las tendencias son ilustrativas para la gestión de piscinas, pero la formación de incrustaciones también depende de otros factores, incluidas las interacciones con Mg 2+ , [B(OH) 4 ] − y otros iones en la piscina, así como los efectos de sobresaturación. [84] [85] La formación de incrustaciones se observa comúnmente en los generadores de cloro electrolítico, donde hay un pH alto cerca de la superficie del cátodo y la deposición de incrustaciones aumenta aún más la temperatura. Esta es una de las razones por las que algunos operadores de piscinas prefieren el borato en lugar del bicarbonato como principal tampón de pH y evitan el uso de productos químicos para piscinas que contengan calcio. [86]
Existen en el mercado soluciones de ácidos fuertes ( HCl ), moderadamente fuertes ( sulfámico ) o débiles ( acético , cítrico , sórbico , láctico , fosfórico ). Se utilizan habitualmente como agentes desincrustantes para eliminar los depósitos de cal . La cantidad máxima de CaCO3 que se puede "disolver" en un litro de solución ácida se puede calcular utilizando las ecuaciones de equilibrio anteriores.
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