Sin embargo, estos antiguos acoplamientos no catalizados se limitan a unos pocos sustratos, como los haluros de alquilo, alilo y bencilo.
Como resultado, este tipo de acoplamiento cruzado ha ganado poca importancia.
En 1972, Kumada descubrió la reacción de acoplamiento que lleva su nombre.
Más tarde, en 1977, Ei-ichi Negishi publicó el primer acoplamiento cruzado real con la reacción que lleva su nombre.
Siguieron otros tipos de acoplamiento cruzado, todos los cuales siguen siendo relevantes hoy en día y han hecho que las reacciones de acoplamiento clásicas prácticamente no tengan sentido.