Acoplamiento de Negishi

La reacción acopla halocarburos o triflatos con compuestos organometálicos de zinc, formando enlaces carbono-carbono (C-C) en el proceso.

[8]​ Este paso continúa con haluros, acetatos o triflatos de arilo, vinilo, alquinilo y acilo, con sustratos que siguen las velocidades relativas de adición oxidativa estándar: I>OTf>Br>>Cl.

[9]​ El mecanismo real de la adición oxidativa no está resuelto, aunque hay dos vías probables.

La otra vía procede a través de una adición concertada y conserva la estereoquímica: Aunque las adiciones son cis, el complejo de Pd(II) se isomeriza rápidamente al complejo trans.

El sustrato de organocinc puede ser arilo, vinilo, alilo, bencilo, homoalilo u homopropargilo.

[8]​ La transmetalación suele limitar la velocidad y aún no se ha alcanzado una comprensión mecánica completa de este paso, aunque varios estudios han arrojado luz sobre este proceso.

Kochi y Morrell proporcionaron evidencia de esto al aislar el complejo Ni(PEt3)2(Me)(o-tolil), que no experimentó una eliminación reductora lo suficientemente rápido como para participar en este paso elemental.