Además del bromuro de litio anhidro existen varios hidratos, se conocen LiBr•n H2O con n = 1, 2, 3 y 5.
En contraste con otros bromuros de metales alcalinos, existe varias formas cristalinas.
Para deshidratar se debe calentar al vacío a 90 °C.
A temperaturas más altas del anhidro es estable.
[10] Las sales de litio tienen efectos psicoactivos, y son corrosivas[cita requerida].