El predio tiene todavía extensos jardines con lagunas artificiales, que van hasta la Playa de Flamengo.

En el siglo XIX albergaba varias haciendas de nobles, cafeteros y comerciantes del Imperio Brasileño.

[3]​ El Palacio de Nova Friburgo también fue llamado "Palacio Largo do Valdetaro", ya que ocupaba terrenos que habían pertenecido anteriormente al escribano portugués Manoel Valdetaro, frente a los cuales había una plaza con una fuente pública.

La construcción del palacio finalizó oficialmente en 1866, aunque los trabajos de acabado continuaron durante otra década.

Sin embargo, el Barón y la Baronesa de Nova Friburgo, Laura Clementina da Silva, no vivieron mucho tiempo en su nuevo hogar ya que él murió en 1869 y ella al año siguiente.

También se remodeló el jardín bajo la coordinación del paisajista francés Paul Villon.

Desde la inauguración en 1897 hasta el traslado de la capital federal en 1960, diecinueve personas ocuparon el Palacio do Catete como Presidentes de la República: Manuel Vitorino (vicepresidente, 1897) Prudente de Morais (1897-1898; su mandato comenzó en 1894), Campos Sales (1898-1902), Rodrigues Alves (1902-1906), Afonso Pena (1906-1909), Nilo Peçanha (vicepresidente, 1909-1910), Hermes da Fonseca (1910-1914), Venceslau Braz (1914-1918), Delfim Moreira (vicepresidente, 1918-1919), Epitácio Pessoa (1919-1922), Artur Bernardes (1922-1926), Washington Luís (1926-1930), Getúlio Vargas (1930-1945 y 1954), José Linhares (interino, 1945-1946) Eurico Gaspar Dutra (1946-1950), Café Filho (vicepresidente, 1954-1955), Carlos Luz (interino, 1955), Nereu Ramos (interino, 1955-1956) y Juscelino Kubitschek (1956-1961).

Durante la República, el área fue redefinida para albergar sectores burocráticos como la secretaría, la biblioteca, oficinas, despachos y salas de audiencia.

En el vestíbulo, seis columnas de mármol conducen a la escalera principal.

En el techo, una composición representa a los personajes de la mitología griega Dioniso, dios del vino, y Ariadna.

Al llegar al segundo piso por la escalera principal, el visitante se encuentra con cuatro paneles murales que representan las alegorías de las artes que se integraron en la construcción del Palacio: Pintura, Dibujo, Arquitectura y Escultura.

Aquí se representa el palacio tal y como era en el momento de su construcción, sostenido por uno de los dos ángeles que flanquean la figura femenina que representa la Arquitectura.

La riqueza y los esquemas decorativos de los salones muestran cómo ciertos sectores de la aristocracia del Segundo Imperio, cuyas costumbres y negocios se volvían cada vez más burgueses, intentaban demostrar su éxito a la sociedad.

La presencia de la música también se aprecia en las liras que aparecen en el parqué del suelo.

[4]​ Salão Pompeano Siguiendo un tema de moda a mediados del siglo XIX, las paredes del Salão Pompeano fueron pintadas con figuras y alegorías inspiradas en los restos encontrados en las ruinas de la ciudad romana de Pompeya; el rojo intenso evoca el volcán Vesubio que la sepultó.

Su nombre se debe al estilo del mobiliario, con muebles pesados y ricamente decorados.

En la República, el salón se utilizaba como sala de música y para veladas.

[2]​ En él, en 1913, fue organizada una velada por Nair de Teffé, segunda esposa del presidente Hermes da Fonseca, en la que ella tocó a la guitarra la canción "Corta-jaca", un maxixe compuesto por el maestro Chiquinha Gonzaga.

El panel central es una copia adaptada de la obra "Diana cazadora", del italiano Domenichino, cuyo original se encuentra en la Galería Borghese.

Durante el último mandato de Getúlio Vargas en Catete, también se utilizó como espacio para reuniones ministeriales.

Está sostenido por seis columnas corintias, con un faldón decorado con cartelas y palmetas.

[3]​ El segundo propietario del Palacio, el Consejero Mayrink, hizo construir un embarcadero para su yate en la parte trasera del jardín, que desembocaba directamente en la bahía de Guanabara (los primeros terrenos ganados al mar en esta zona se dieron recién en 1905, para la apertura de la Avenida Beira-Mar).

En la década de 1960, cuando se construyó el Aterro do Flamengo, lo que quedaba del muelle fue demolido.

Un antiguo pabellón del parque se transformó en un quiosco de música para actuaciones musicales.