La pareja se mudó al Palacio del Elíseo y el matrimonio parece haber sido suficientemente feliz.
Llegó a ser una figura importante durante la Restauración Borbónica después del asesinato de su esposo en 1820.
En 1824, el rey Luis XVIII falleció y fue sucedido por el suegro de María Carolina, Carlos X.
Su fallida rebelión en la Vendée en 1832 fue seguida por su detención y encarcelamiento en noviembre de 1832.
De su segundo matrimonio con el conde Ettore Lucchesi-Palli tuvo cinco hijos: