Fallece el marqués de Malpica en 1805, heredando el título Joaquín.

En agosto de 1811 fue nombrado ayudante de campo del general Castaños y siguió los movimientos del ejército en Extremadura, Galicia y Castilla.

Sucedió a su madre en el título ducal al fallecer ésta en 1828.

Por sus simpatías con el movimiento del Trienio Liberal fue, tras su fracaso, despojado de sus honores palatinos por el llamado Decreto de Andújar y, sólo restaurado en ellos, en 1829 a raíz del matrimonio del monarca con María Cristina de Borbón-Dos Sicilias.

Su actitud tras la revolución, en el que se mantuvo fiel a la reina, negándose a prestar juramento al Rey Amadeo I hizo que perdiese todos sus grados y honores militares.