[2]​ Fue la hija menor del archiduque Pedro Fernando, Príncipe de Toscana, y de la princesa María Cristina de las Dos Sicilias,[3]​ por parte de ambos padres descendía de familias que perdieron sus tronos por la Unificación italiana, su abuelo paterno fue el último gran duque reinante de Toscana, y su tío abuelo el último rey de las Dos Sicilias, sin embargo su familia también pertenecía a la familia imperial de Austria.

La archiduquesa Rosa tuvo con sus tres hermanos mayores: Godofredo (1902-1984), Elena (1903-1924) y Jorge de Austria (1905-1952),[4]​ con los que creció en Salzburgo y Viena, pero tuvo que emigrar a, Lucerna, Suiza después del final de la Primera Guerra Mundial en 1918, en Lucerna fue a la escuela al igual que sus hermanos.

[6]​ Tiempo después de la muerte de la duquesa Elena, la archiduquesa Rosa aceptó casarse con el viudo de su hermana, la boda se celebró el 1 de agosto de 1928 en Friedrichshafen,[6]​[7]​ el matrimonio tuvo seis hijos, la mayor fue nombrada Elena en memoria de su hermana, y crio a su sobrina e hijastra, la duquesa María Cristina, como una más de sus hijos.

[8]​ Tuvo seis hijos con su esposo el duque Alberto de Wurtemberg:[2]​[9]​ Esta tabla aún no está actualizada.

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