[1] Fue una reina elogiada por la bondad de su carácter y hermosas virtudes.
Polixena era cinco años más joven que Carlos Manuel y era sobrina de su primera esposa.
El matrimonio en persona se celebró en Thonon, en Chablais, el 20 de agosto.
No obstante cuando el ex-rey Víctor Amadeo II[2] anunció su decisión de regresar al trono después de haber abdicado, Polixena utilizó su influencia sobre su marido para encarcelar a su padre en el Castillo de Moncalieri, donde fue acompañado por un tiempo por su esposa morganática, Ana Canalis di Cumiana, falleciendo poco después.
También fue una mecenas de Giovanni Battista Crosato, un pintor barroco.