A su marido le prometieron la corona serbia en caso de que el rey Alejandro I muriera sin hijos; sin embargo, la corona fue para Pedro Karadjordjevic, después del asesinato del rey Alejandro en 1903.
Ella descendía de la trágica y desafortunada dinastía Obrenović que había gobernado Serbia durante la mayor parte del siglo XIX.
[2] Al rey Alejandro no le agradó la noticia de su matrimonio, ya que creía que Mirko solo se había casado con ella para obtener la corona serbia.
Sin embargo, los acontecimientos no se desarrollaron como Nicolás I de Montenegro había esperado.
En 1916, la defensa de Montenegro colapsó cuando las fuerzas austrohúngaras invadieron el reino durante la Primera Guerra Mundial, y toda la familia real, incluida Natalia, se vio obligada a huir a Italia.