Su hermana, María Antonieta, a menudo se burlaba de ella, mientras que su otra hermana, Carlota María, era continuamente criticada por Carolina, quién luego trató de mejorar su comportamiento altivo.

En consecuencia, se la describió como ansiosa por casarse con él, y su madre Amalia le dio permiso a pesar de que Maximiliano no era el heredero del trono, aunque estaba cerca en la línea sucesoria.

La princesa siempre había sido poco favorecida por la etiqueta palaciega y, como su tía, la reina María Antonieta, siempre trató de debilitarla con la presencia de músicos y escritores, invitados por ella misma a conversar.

En 1802, sus padres fueron puestos en arresto domiciliario tras la invasión del Ducado de Parma por Napoleón Bonaparte.

Carolina tuvo numerosos descendientes, por lo que intentó que todos sus hijos encontraran un lugar digno, en el momento del nacimiento de su hija, María Ana, ya estaba decidido que se casaría con el futuro gran duque de Toscana, Leopoldo II, pero lamentablemente Carolina no viviría lo suficiente para ver su proyecto realizado.

Cuando su hermana, Carlota María, visitó Parma en 1803, la describió como una persona ansiosa y descuidada, una opinión completamente diferente era su hermana, María Antonieta, quien le escribió a su madre que Carolina era "una de las personas más dulces y cariñosas que hay".

Carolina y Maximiliano tuvieron ocho hijos, de los cuales dos fueron reyes sajones: