Por matrimonio fue princesa y luego regente del principado de Schwarzburgo-Rudolstadt.
Era una joven princesa bien educada y sensible con la vida artística de su nueva patria.
El país recibió una Constitución en 1816 y en 1835 entró a formar parte de la Unión Aduanera alemana.
Legó una colección de dibujos y acuarelas propios, que representan la naturaleza según el modelo del Romanticismo alemán.
De su matrimonio con Luis Federico, Carolina tuvo los siguientes hijos: