Se desempeñó como Diputado Nacional entre 2011 y 2015, representando a la provincia de Buenos Aires elegido por la alianza entre su partido Partido Nacionalista Constitucional y Compromiso Federal, creado por Alberto Rodríguez Saá.

Además, se desempeñó en el Parlamento del Mercosur, desde su elección en 2015 como parte de Unidos por una Nueva Alternativa.

Asseff renunció a la candidatura a diputado en plena campaña.En 2020 Alberto Asseff y su esposa tesorera sel partido fueron denunciados penalmente por usar fondos del partido UNIR para consumo persona.

[4]​ Para las elecciones de 2019 dio su inicial apoyo a José Luis Espert como candidato presidencial, pero cambió su postura para apoyar a Mauricio Macri de Juntos por el Cambio por los "reiterados errores políticos" de Espert y tras conocerse la denuncia por supuesto financiamiento del narco a la campaña del liberal.

[6]​ Es columnista del diario La Nueva Provincia de Bahía Blanca.