Nacido en Pisa, Italia, inició sus estudios de canto con la "Società Corale Pisana" en 1925, donde fue alumno de Bruno Pizzi.

Debutó en la escena en 1927 en el Teatro Verdi de Pisa, interpretando a Germont.

Posteriormente fue a Milán donde completó su formación con Gino Neri.

Poli también fue muy activo en la RAI, destacando una producción de Madama Butterfly emitida en 1956 e interpretada junto a Anna Moffo y Renato Cioni.

Poli disfrutó de una larga carrera de canto hasta 1969, momento en el que se dedicó a la enseñanza, primero en Ankara, y después en Melbourne, dando una última actuación en Adelaida, donde encarnó a Rodolfo en La sonámbula en 1978.