Sus padres procedían de Gante y Bruselas; se supone que emigraron a Inglaterra por motivos laborales.
Por desgracia no se le conocen obras fechadas anteriores a 1625.
Su producción se suele clasificar en tres etapas: Molijn trabajó también como grabador.
Por su cuidadoso acabado, hubo de crearlas como obras en sí mismas y no como simples bocetos para futuros cuadros.
Entre sus discípulos se cuentan artistas luego famosos como Gerard ter Borch y Allart van Everdingen.