Nace en la villa du Midi, en la ciudad francesa de Pau, cerca de la frontera española; es la cuarta y última hija del matrimonio del pretendiente carlista, Carlos María de Borbón y Habsburgo-Este y su esposa la princesa de Parma, Margarita de Borbón-Parma; Recibió en la pila bautismal los nombres de María, Alicia, Ildefonsa, Margarita; teniendo por padrinos a su tío paterno Alfonso de Borbón y a su tía materna Alicia, gran duquesa de Toscana.
Al igual que su hermana Blanca, asistió al colegio Sagrado Corazón de Florencia.
De esta unión nació:[1] A causa de la poca armonía en el matrimonio su marido solicita la anulación de la boda, siendo esta concedida en 1903 por la Santa Sede.
Su cuerpo fue trasladado a la capilla de familia Del Prete en el Campo Santo della Misericordia de Viareggio, donde reposa junto a su segundo marido; fue la última hija sobreviviente del duque de Madrid.
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