Su padre Nicasio Adolfo Urquijo Goicoechea, nació en Bilbao el 14 de diciembre de 1839, se casó en 1865 con María del Rosario Felisa Ybarra Arámbarrí y diez años más tarde, en 1875, enviudó.

Tal como dice el DBPV, su padre Nicasio, resultó elegido diputado por Bilbao en las elecciones legislativas de 1893, como católico independiente fuerista y dos años más tarde falleció.

Al igual que su padre, Adolfo Gabriel de Urquijo e Ybarra se presentó a las elecciones a Cortes por el nuevo distrito de Baracaldo, el nuevo distrito creado fruto de un acuerdo entre Víctor Chávarri y José Martínez Rivas para no disputarse entre sí las elecciones.

Su victoria fue aplastante, con el 97,2 % de los votos, sobre Pablo Iglesias que sólo cosechó 111 adhesiones.

A pesar de los numerosos actos de corrupción protagonizados por la Unión Liberal, las elecciones se las ganó Ramón Ybarra encuadrado en una candidatura católica independiente, pero lo que fue determinante en el resultado fueron las gestiones realizadas por Ramón Bergé Guardamino.

Entre 1907 y 1909 repitió bienio en la Diputación, aunque se limitó a jugar un papel secundario, dejando todo el protagonismo a Luis Salazar Zubía, el nuevo presidente de la Diputación.

En 1910 fue elegido senador por la provincia de Guipúzcoa bajo una candidatura católica e independiente.

[5]​ En aquellas elecciones, Plácido Allende Plágaro y Benigno Chávarri Salazar fueron a San Sebastián con la idea de arreglar una candidatura, fundamentalmente para disputar a Adolfo Urquijo el acta de senador, lo cual fue muy criticado por la prensa guipuzcoana, especialmente por el diario La Constancia.

Adolfo Urquijo fue elegido finalmente senador por Guipúzcoa por 96 votos, junto a sus otros dos compañeros de candidatura, el carlista José María Ampuero Jáuregui[6]​ y el integrista Rafael Picavea Leguía.

Al igual que su hermano Julio, sintió un gran interés por la cultura vasca.

Quería que yo le trace un bosquejo de Academia para presentarlo a las Diputaciones hermanas cuando se reúnan sus representantes en conferencia...

Esta misma semana quisiera ya dejar ultimado el escrito que me encomendó nuestro celosísimo Presidente, que está conquistándose con justicia un gran nombre (en: Academia de la lengua vascongada: proposición presentada a la Excma.

Adolfo Urquijo Ybarra fue en lo político un liberal dinástico, conservador, católico, ferviente foralista, aunque no por ello dejó de estar estrechamente vinculado a la Corona, puesto que tuvo una relación de amistad con Alfonso XIII.