En el análisis retrosintético , un sintón es una unidad hipotética dentro de una molécula objetivo que representa un reactivo inicial potencial en la síntesis retroactiva de esa molécula objetivo. El término fue acuñado en 1967 por E. J. Corey . [1] Señaló en 1988 que "la palabra sintetizador ahora se utiliza para referirse a bloques de construcción sintéticos en lugar de estructuras de fragmentación retrosintéticas". [2] Se observó en 1998 [3] que la frase no ocupaba un lugar muy destacado en el libro de Corey de 1981, The Logic of Chemical Synthesis , [4] ya que no estaba incluida en el índice. Debido a que los sintetizadores están cargados , cuando se colocan en una síntesis se encuentra comercialmente una forma sin carga en lugar de formar y utilizar sintetizadores cargados potencialmente muy inestables.
Al planificar la síntesis del ácido fenilacético , se identifican dos sintones: un grupo nucleofílico "COOH − ", y un grupo electrófilo "PhCH 2 + ". Por supuesto, ambos sintetizadores no existen por sí mismos; Los equivalentes sintéticos correspondientes a los sintones se hacen reaccionar para producir el reactivo deseado . En este caso, el anión cianuro es el equivalente sintético del sintón COOH , mientras que el bromuro de bencilo es el equivalente sintético del sintón de bencilo .
La síntesis de ácido fenilacético determinada por análisis retrosintético es así:
donde Ph significa fenilo .
Este término también se utiliza en el campo de la síntesis de genes; por ejemplo, " los oligonucleótidos sintéticos de 40 bases se integran en sintones de 500 a 800 pb". [5]
Muchas desconexiones retrosintéticas importantes para la planificación de la síntesis orgánica utilizan sintetizadores carbocatiónicos. Los enlaces carbono-carbono , por ejemplo, existen de forma ubicua en las moléculas orgánicas y normalmente se desconectan durante un análisis retrosintético para producir sintones carbocatiónicos y carbaniónicos . Los enlaces carbono- heteroátomo , como los que se encuentran en haluros de alquilo , alcoholes y amidas , también pueden rastrearse retrosintéticamente hasta desconexiones polares de enlaces CX que producen un carbocatión en el carbono . Los iones oxonio y acilio son sintones carbocatiónicos para compuestos carbonílicos como cetonas , aldehídos y derivados de ácidos carboxílicos . Se utilizó un sintón de tipo oxonio en una desconexión en el camino [ se necesita clarificación ] al éter de lúpulo [ se necesita clarificación ] , [6] un componente clave de la cerveza (ver figura 1). En el futuro, los investigadores utilizaron una reacción aldólica intramolecular catalizada por tetracloruro de titanio para formar el anillo de tetrahidrofurano del éter de lúpulo.
Otra desconexión común que presentan los sintetizadores carbocatiónicos es la reacción de Pictet-Spengler . El mecanismo de la reacción implica el ataque del enlace CC pi a un ion iminio, generalmente formado in situ a partir de la condensación de una amina y un aldehído. La reacción de Pictet-Spengler se ha utilizado ampliamente para la síntesis de numerosos alcaloides de indol e isoquinolina . [7]
La alquilación de carbaniones es una estrategia común utilizada para crear enlaces carbono-carbono. El agente alquilante suele ser un haluro de alquilo o un compuesto equivalente con un buen grupo saliente en el carbono. Los haluros de alilo son particularmente atractivos para reacciones de tipo S N 2 debido a la mayor reactividad agregada por el sistema alilo. La celestolida (4-acetil-6-t-butil-1,1-dimetilindano, un componente del perfume de almizcle ) se puede sintetizar utilizando una alquilación del anión bencilo con 3-cloro-2-metil-1-propeno como paso intermedio. [8] La síntesis es bastante sencilla y ha sido adaptada con fines didácticos en un laboratorio de pregrado.
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