stringtranslate.com

Fipronilo

El fipronil es un insecticida de amplio espectro que pertenece a la familia química de los fenilpirazol . El fipronil altera el sistema nervioso central de los insectos al bloquear el canal iónico activado por ligando del receptor GABA A y los canales de cloruro activados por glutamato (GluCl) . Esto provoca una hiperexcitación de los nervios y músculos de los insectos contaminados. Se cree que la especificidad del fipronil hacia los insectos se debe a su mayor afinidad de unión por los receptores GABA A de los insectos que por los de los mamíferos , y a su acción sobre los canales de GluCl, que no existen en los mamíferos. [3] A partir de 2017 , no parece haber una resistencia significativa entre las pulgas al fipronil. [4]

Debido a su eficacia contra diversas plagas, el fipronil se utiliza como ingrediente activo en productos para el control de pulgas para mascotas y cebos para cucarachas domésticas , así como para el control de plagas en campos de maíz, campos de golf y césped comercial. Su uso generalizado hace que sus efectos específicos sean objeto de considerable atención. Se están realizando observaciones sobre posibles daños a los seres humanos o los ecosistemas, así como el seguimiento del desarrollo de resistencia a los pesticidas . [5]

Propiedades físicas

El fipronil ( nombre IUPAC 5-amino-1-[2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]-4-(trifluorometilsulfinil)pirazol-3-carbonitrilo [1] ) es un polvo sólido blanco con olor a moho . Se degrada ligeramente con la luz solar, es estable a temperaturas normales durante un año y no es estable en presencia de iones metálicos . [6]

Usar

El fipronil se usa/fue usado contra muchas plagas diferentes en diferentes cultivos, se usa contra las principales plagas de lepidópteros (polillas, mariposas, etc.) y ortópteros (saltamontes, langostas, etc.) en una variedad de cultivos hortícolas y de campo y contra coleópteros ( escarabajo) larvas en el suelo . Se emplea para el control de cucarachas y hormigas , así como para el control de langostas y termitas. En los Estados Unidos de América , el fipronil fue aprobado para su uso contra la hormiga loca de Rasberry hasta 2022 [7] [ necesita actualización ] en condados de Texas donde entomólogos del Departamento de Agricultura de Texas y la Agencia de Protección Ambiental habían realizado una identificación positiva . En Nueva Zelanda , el fipronil se utilizó en ensayos para controlar las avispas ( Vespula spp. ), que representan una amenaza para la biodiversidad autóctona . [8] Actualmente está siendo utilizado por el Departamento de Conservación para intentar la erradicación local de avispas, [9] [10] [11] y se recomienda para el control de la hormiga argentina invasora . [12] El fipronil también es el ingrediente activo en muchos tratamientos comerciales contra pulgas y garrapatas para mascotas . [13]

Efectos

Toxicidad

El fipronil está clasificado como pesticida moderadamente peligroso de Clase II de la OMS y tiene una DL50 oral aguda en ratas de 97 mg/kg.

Tiene toxicidad aguda moderada por vía oral y por inhalación en ratas. La absorción dérmica en ratas es inferior al 1% después de 24 horas de exposición y la toxicidad se considera baja. Se ha descubierto que es muy tóxico para los conejos . [14]

El fotodegradado MB46513 o desulfinilfipronil parece tener una toxicidad aguda para los mamíferos mayor que el propio fipronil en un factor de aproximadamente 10. [15]

Los síntomas de toxicidad aguda por ingestión incluyen sudoración, náuseas, vómitos, dolor de cabeza, dolor abdominal, mareos, agitación, debilidad y convulsiones tónico-clónicas . Los signos clínicos de exposición al fipronil generalmente son reversibles y se resuelven espontáneamente. En 2011, no se disponía de datos sobre los efectos crónicos del fipronil en humanos. La Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos ha clasificado al fipronil como un carcinógeno del grupo C (posible ser humano) basándose en un aumento de tumores de células foliculares de tiroides en ambos sexos de ratas. Sin embargo, hasta 2011, no se dispone de datos en humanos sobre los efectos cancerígenos del fipronil. [dieciséis]

El Departamento de Conservación Ambiental del Estado de Nueva York determinó que dos productos Frontline TopSpot no presentan riesgos de exposición significativos para los trabajadores que aplican el producto. Sin embargo, en 1996 surgieron preocupaciones sobre la exposición humana al tratamiento en aerosol Frontline, lo que llevó a que se denegara el registro del producto en aerosol. Se consideró que los peluqueros comerciales de mascotas y los médicos veterinarios estaban en riesgo de exposición crónica por inhalación y absorción dérmica durante la aplicación del aerosol, asumiendo que tendrían que tratar hasta 20 perros grandes por día. [17] El fipronil no es volátil , por lo que la probabilidad de que los humanos estén expuestos a este compuesto en el aire es baja. [dieciséis]

A diferencia de los neonicotinoides como acetamiprid , clotianidina , imidacloprid y tiametoxam , que se absorben hasta cierto punto a través de la piel, el fipronil no se absorbe sustancialmente a través de la piel. [18]

Contaminación del agua potable

En 2021, la EPA de EE. UU. incluyó al fipronil en el borrador de la quinta lista de candidatos a contaminantes (CCL 5), lo que puede conducir a una futura regulación en virtud de la Ley de Agua Potable Segura . [19]

Detección en fluidos corporales.

El fipronilo puede cuantificarse en plasma mediante cromatografía de gases-espectrometría de masas o cromatografía líquida-espectrometría de masas para confirmar un diagnóstico de intoxicación en pacientes hospitalizados o para proporcionar evidencia en una investigación médico-legal de muerte. [20]

Toxicidad ecológica

El fipronil es altamente tóxico para los crustáceos , los insectos (incluidas las abejas y las termitas ) y el zooplancton , así como para los conejos , la lagartija de dedos flecos y ciertos grupos de aves gallináceas . Parece reducir la longevidad y fecundidad de los parasitoides bracónidos femeninos . También es muy tóxico para muchos peces , aunque su toxicidad varía según la especie. Por el contrario, la sustancia es relativamente inocua para los paseriformes , las aves silvestres y las lombrices de tierra .

Su vida media en el suelo es de cuatro meses a un año, pero mucho menor en la superficie del suelo porque es más sensible a la luz ( fotólisis ) que al agua ( hidrólisis ). [21]

Se han realizado pocos estudios sobre los efectos en la vida silvestre , pero los estudios sobre el impacto no objetivo de las aplicaciones de emergencia de fipronil como aerosoles de barrera para el control de langostas en Madagascar mostraron impactos adversos del fipronil en las termitas, que parecen ser muy graves y de larga vida. [22] Además, se indicaron efectos adversos a corto plazo en varios otros grupos de invertebrados, una especie de lagarto ( Trachylepis elegans ) y varias especies de aves (incluido el abejaruco de Madagascar ).

También se encontraron efectos no específicos sobre algunos insectos ( escarabajos depredadores y detritívoros , algunas avispas y abejas parásitas) en ensayos de campo de fipronil para el control de la langosta del desierto en Mauritania , y dosis muy bajas (0,6-2,0 g ia/ha) utilizadas contra saltamontes en Níger. causó impactos en insectos no objetivo comparables a los encontrados con otros insecticidas utilizados en el control de saltamontes. Las implicaciones de esto para otros animales salvajes y la ecología del hábitat siguen siendo desconocidas, pero parece poco probable que sean graves. [17] Desafortunadamente, esta falta de severidad no se observó en especies de abejas en América del Sur. El fipronil también se utiliza en Brasil y los estudios sobre la abeja sin aguijón Scaptotrigona postica han demostrado reacciones adversas al pesticida, incluidas convulsiones, parálisis y muerte con una dosis letal de 0,54 ng ia/abeja y una concentración letal de 0,24 ng ia/ µl de dieta. Estos valores son altamente tóxicos para Scaptotrigona postica y las abejas en general. [23] Se ha demostrado que los cebos tóxicos con fipronil son eficaces para eliminar localmente las avispas alemanas . Todas las colonias dentro del área de alimentación fueron eliminadas en una semana. [24] [25]

En mayo de 2003, la Dirección General de Alimentación del Ministerio de Agricultura de Francia determinó que un caso de mortalidad masiva de abejas observado en el sur de Francia estaba relacionado con la toxicidad aguda del fipronil. La toxicidad estuvo relacionada con un tratamiento defectuoso de las semillas , que generó polvo. En febrero de 2003, el ministerio decidió suspender temporalmente la venta de productos fitosanitarios de BASF que contienen fipronil en Francia. [26] Desde entonces, el tratamiento de semillas involucrado ha sido prohibido. [ cita necesaria ]

Los resultados notables de los estudios de vida silvestre incluyen:

Desorden de colapso colonial

El fipronil es una de las principales causas químicas a las que se atribuye la propagación del trastorno del colapso de las colonias entre las abejas [ cita requerida ] . La Asociación de Actas para el Fondo de Coordinación Técnica de Francia ha descubierto que incluso en dosis muy bajas y no letales para las abejas, el pesticida sigue perjudicando su capacidad para localizar su colmena , lo que provoca la pérdida de un gran número de abejas recolectoras en cada expedición de búsqueda de polen. . [28] Recientemente se informó un efecto tóxico sinérgico del fipronil con el hongo patógeno Nosema ceranae . [29] Ahora se comprende la base funcional de este efecto tóxico: la sinergia entre el fipronil y el hongo patógeno induce cambios en la fisiología de las abejas macho que conducen a la infertilidad. [30] Un informe de 2013 de la Autoridad Europea de Seguridad Alimentaria identificó el fipronil como "un alto riesgo agudo para las abejas cuando se utiliza como tratamiento de semillas de maíz" y el 16 de julio de 2013, la UE votó a favor de prohibir el uso de fipronil en maíz y girasoles en la UE. La prohibición entró en vigor a finales de 2013. [31] [32]

Farmacodinamia

El fipronil actúa uniéndose a los sitios alostéricos de los receptores GABA A y los receptores GluCl (de insectos) como antagonista (una forma de inhibición no competitiva ). Esto evita la apertura de los canales de iones cloruro normalmente estimulados por GABA, lo que reduce la capacidad de los iones cloruro para reducir el potencial de membrana de una neurona . Esto da como resultado una sobreabundancia de neuronas que alcanzan el potencial de acción y también toxicidad del SNC por sobreestimulación. [33] [34] [35] [36]

LD 50 oral aguda (rata) 97 mg/kg
LD 50 dérmica aguda (rata) >2000 mg/kg

En mamíferos (incluidos los humanos), la sobredosis de fipronilo se caracteriza por vómitos, agitación y convulsiones. Las benzodiazepinas intravenosas o intramusculares son un antídoto útil. [37] [38]

Historia

Desarrollo

El fipronil fue descubierto y desarrollado por Rhône-Poulenc entre 1985 y 1987, y comercializado en 1993 bajo la patente estadounidense B2 5.232.940 B2 . Entre 1987 y 1996, el fipronil se evaluó en más de 250 plagas de insectos en 60 cultivos en todo el mundo, y la protección de cultivos representó aproximadamente el 39% de la producción total de fipronil en 1997. Desde 2003, BASF posee los derechos de patente para producir y vender productos a base de fipronil. en muchos países.

Contaminación de huevos con fipronil en 2017

La contaminación de huevos con fipronil de 2017 es un incidente en Europa y Corea del Sur que involucra la propagación de huevos y productos de huevo contaminados con insecticida . Se descubrió que los huevos de gallina contenían fipronil y se distribuyeron en 15 países de la Unión Europea , Suiza y Hong Kong . [39] [40] Se cree que aproximadamente 700.000 huevos han llegado a los estantes sólo en el Reino Unido. [41] También se encontraron huevos en 44 granjas en Taiwán con niveles excesivos de fipronil. [42]

Ver también

Referencias

  1. ^ ab "Resumen del compuesto | 5-Amino-1-(2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil)-1H-pirazol-3-carbonitrilo". PubChem . Bethesda, Maryland: Biblioteca Nacional de Medicina. Dakota del Norte
  2. ^ "Hoja de fechas de seguridad" (PDF) . Santa Cruz Biotechnology, Inc. 23 de abril de 2019. SC-201546 - Fipronil . Consultado el 30 de octubre de 2023 .
  3. ^ Raymond-Delpech, Valérie; Matsuda, Kazuhiko; Sattelle, Benedict M.; Rauh, James J.; Sattelle, David B. (2005). "Canales iónicos: dianas moleculares de insecticidas neuroactivos". Neurociencia de invertebrados . 5 (3–4): 119–133. doi :10.1007/s10158-005-0004-9. ISSN  1354-2516. PMID  16172884. S2CID  12654353.
  4. ^ Todd-Jenkins, Karen (18 de junio de 2017). "Percepción versus realidad: resistencia a los insecticidas en pulgas". Veterinario americano . 2 (3). Archivado desde el original el 11 de abril de 2020.{{cite journal}}: Mantenimiento CS1: URL no apta ( enlace )
  5. ^ Maddison, Jill E.; Página, Stephen W. (2008). Farmacología clínica de pequeños animales (2ª ed.). Ciencias de la Salud Elsevier. pag. 229.ISBN​ 978-0-7020-2858-8.
  6. ^ abcdefgh "Hoja informativa sobre nuevos pesticidas". Oficina de Programas de Pesticidas; Oficina de Prevención, Pesticidas y Sustancias Tóxicas; Agencia de Proteccion Ambiental de los Estados Unidos. Mayo de 1996. EPA-737-F-96-005 . Consultado el 30 de octubre de 2023 , a través de nepis.epa.gov.
  7. ^ Keigwin, Richard C. Jr. (6 de mayo de 2019). "Exención de cuarentena conforme a lo dispuesto en el artículo 18 de la Ley Federal de Insecticidas, Fungicidas y Rodenticidas" (PDF) . Carta al Departamento de Agricultura de Texas. Agencia de Proteccion Ambiental de los Estados Unidos . Consultado el 30 de octubre de 2023 , a través de Texasagriculture.gov.
  8. ^ "Guerra de avispas" (PDF) . Revivir Rotoiti . No. 24. St Arnaud: Departamento de Conservación; Gobierno de Nueva Zelanda. Otoño de 2011. p. 2 . Consultado el 30 de octubre de 2011 .
  9. ^ Neal, Tracy (10 de febrero de 2016). "Guerra contra las avispas en Abel Tasman". RNZ . Radio Nueva Zelanda . Consultado el 30 de octubre de 2023 .
  10. ^ "Vespex: Hacer realidad el control de avispas en áreas extensas - Premios a la innovación en la conservación de WWF". wwf-nz.crowdicity.com . Archivado desde el original el 2 de agosto de 2017 . Consultado el 5 de marzo de 2016 .
  11. ^ "Control de avispas con Vespex". Departamento de Conservación; Gobierno de Nueva Zelanda. y nd . Consultado el 30 de octubre de 2023 .
  12. ^ "Hormigas Argentinas". Departamento de Conservación; Gobierno de Nueva Zelanda. y nd . Consultado el 30 de octubre de 2023 .
  13. ^ "Tratamientos veterinarios contra pulgas y garrapatas para perros y gatos | FRONTLINE". es.frontline.com . Consultado el 26 de junio de 2023 .
  14. ^ "Toxicidad del fipronil: mantenga los productos antipulgas alejados de los conejos". Medicina Veterinaria en Illinois . Consultado el 20 de noviembre de 2023 .
  15. ^ Hainzl, D.; Casida, JE (1996). "Insecticida fipronil: nueva desulfinilación fotoquímica con retención de neurotoxicidad". Procedimientos de la Academia Nacional de Ciencias . 93 (23): 12764–12767. Código bibliográfico : 1996PNAS...9312764H. doi : 10.1073/pnas.93.23.12764 . PMC 23994 . PMID  8917493. 
  16. ^ ab Jackson, D.; Cornell, CB; Luukinen, B.; Bühl, K.; Piedra, D. (2009). "Ficha técnica del fipronil". Centro Nacional de Información sobre Pesticidas, Servicios de Extensión de la Universidad Estatal de Oregón . Consultado el 30 de octubre de 2023 .
  17. ^ ab "Fipronilo". Noticias sobre pesticidas . vol. 48. Londres: Pesticides Trust. 2000. pág. 20. ISSN  0967-6597.[ se necesita una mejor fuente ]
  18. ^ "Control de cucarachas". Pesticideresearch.com . 31 de marzo de 2013. Archivado desde el original el 12 de agosto de 2017 . Consultado el 10 de agosto de 2016 .[ se necesita una mejor fuente ]
  19. ^ "Lista de candidatos a contaminantes 5 - CCL 5". Agencia de Proteccion Ambiental de los Estados Unidos. y nd . Consultado el 30 de octubre de 2023 .
  20. ^ Baselt, Randall C. (2017). Eliminación de drogas y productos químicos tóxicos en el hombre (undécima ed.). Seal Beach, California: Publicaciones biomédicas. págs. 894–895. ISBN 978-0-692-77499-1.
  21. ^ Gunasekara, Amrith S.; Truong, Tresca; Goh, Kean S.; Spurlock, Frank; Tjeerdema, Ronald S. (2007). "Destino ambiental y toxicología del fipronil" (PDF) . Revista de ciencia de pesticidas . 32 (3): 189–199. doi : 10.1584/jpestics.R07-02 . ISSN  1349-0923 . Consultado el 30 de octubre de 2023 .
  22. ^ Kirby, Alex (27 de junio de 2000). "La campaña contra las langostas 'creó estragos'". Ciencia y tecnología. Noticias de la BBC . Consultado el 30 de octubre de 2023 .
  23. ^ Jacob, Cynthia Renata Oliveira; Soares, Helen María; Carvalho, Stephan Malfitano; Nocelli, Roberta Cornélio Ferreira; Malaspina, Osmar (2013). "Toxicidad aguda del fipronil para la abeja sin aguijón Scaptotrigona postica Latreille". Boletín de Contaminación y Toxicología Ambiental . 90 (1): 69–72. Código Bib : 2013BuECT..90...69J. doi :10.1007/s00128-012-0892-4. ISSN  1432-0800. PMID  23179165. S2CID  35297535.
  24. ^ Sackmann, Paula; Rabinovich, Mauricio; Corley, Juan Carlos (2001). "Eliminación exitosa de avispas chaqueta amarilla alemanas (Hymenoptera: Vespidae) mediante cebo tóxico". Revista de Entomología Económica . 94 (4): 811–816. doi :10.1603/0022-0493-94.4.811. ISSN  1938-291X. PMID  11561837.
  25. ^ Hanna, causa; Pie, David; Kremen, Claire (2012). "Control a corto y largo plazo de Vespula pensylvanica en Hawaii mediante cebo con fipronil". Ciencia del manejo de plagas . 68 (7): 1026-1033. doi :10.1002/ps.3262. PMID  22392920.
  26. ^ Besos, Elise; BASF SE (2003). "Comunicado de BASF sobre la suspensión temporal de las ventas de productos fitosanitarios que contienen fipronil en Francia" (Comunicado de prensa).[ enlace muerto ]
  27. ^ ab "Fipronil" (PDF) . Red Nacional de Telecomunicaciones sobre Plaguicidas; La Universidad Estatal de Oregon. ndp 3 . Consultado el 30 de octubre de 2023 , a través de Livingwithbugs.com.
  28. ^ Lima, Pedro (sin fecha). "Abelhas con microchip". Globo Rural (en portugues). Archivado desde el original el 12 de enero de 2010.
  29. ^ Aufauvre, Julie; Birón, David G.; Vidau, Cirilo; et al. (2012). "Interacciones parásito-insecticida: un estudio de caso de Nosema ceranae y sinergia de fipronil en abejas". Informes científicos . 2 : 326. Código Bib : 2012NatSR...2E.326A. doi : 10.1038/srep00326 . PMC 3310228 . PMID  22442753. Número de artículo: 326. 
  30. ^ Kairo, Guillaume; Birón, David G.; Ben Abdelkader, Faten; et al. (2017). "Nosema ceranae, fipronil y su combinación comprometen la reproducción de las abejas a través de cambios en la fisiología masculina". Informes científicos . 7 (1): 8556. Código bibliográfico : 2017NatSR...7.8556K. doi : 10.1038/s41598-017-08380-5 . PMC 5561069 . PMID  28819220. Número de artículo: 8556. 
  31. ^ "La EFSA evalúa los riesgos del fipronil para las abejas" (Presione soltar). Autoridad Europea de Seguridad Alimentaria. 27 de mayo de 2013 . Consultado el 30 de octubre de 2023 .
  32. ^ Carrington, Damian (16 de julio de 2013). "La UE prohibirá el fipronil para proteger a las abejas". El guardián . Londres.
  33. ^ Cole, LM; Nicholson, RA; Casida, JE (1993). "Acción de los insecticidas de fenilpirazol en el canal de cloruro regulado por GABA". Bioquímica y fisiología de plaguicidas . 46 (1): 47–54. Código Bib : 1993PBioP..46...47C. doi :10.1006/pest.1993.1035.
  34. ^ Ratra, GS; Casida, JE (2001). "Composición de las subunidades del receptor GABA en relación con la potencia y selectividad del insecticida". Toxico. Lett . 122 (3): 215–222. doi :10.1016/s0378-4274(01)00366-6. PMID  11489356.
  35. ^ Olsen, Richard W.; DeLorey, Timothy M. (1999). "Fisiología y farmacología del receptor GABA". En Siegel, GJ; Agranoff, BW; Pescador, SK; Albers, RW; Uhler, MD (eds.). Neuroquímica básica: aspectos moleculares, celulares y médicos (6ª ed.). Filadelfia: Lippincott-Raven. ISBN 978-0-397-51820-3.
  36. ^ "4,15 Fipronilo (T)*". Residuos de plaguicidas en los alimentos - 1997: Informe de la reunión conjunta del Panel de expertos de la FAO sobre residuos de plaguicidas en los alimentos y el medio ambiente y el Grupo central de evaluación de residuos de plaguicidas de la OMS: Lyon, Francia: 22 de septiembre - 1 de octubre de 1997, Parte 1 . Documento de la FAO sobre producción y protección vegetal 145. Roma: Organización de las Naciones Unidas para la Alimentación y la Agricultura; Organización Mundial de la Salud. 1998.ISBN​ 978-92-5-104116-1. ISSN  0259-2517. M-84.
  37. ^ Gupta, Ramesh C. (2007). Toxicología veterinaria: principios básicos y clínicos . Nueva York: Academic Press. págs. 502–503. ISBN 978-0-12-370467-2.
  38. ^ Mohamed, Fahim; Senarathna, Lalith; Percy, Adrián; et al. (2004). "Autointoxicación humana aguda con el insecticida fipronil de N -fenilpirazol, un bloqueador de canales de cloruro regulado por GABA A". Revista de Toxicología: Toxicología Clínica . 42 (7): 955–963. doi :10.1081/clt-200041784. PMC 1351141 . PMID  15641641. 
  39. ^ "Se encuentran huevos que contienen fipronil en 15 países de la UE y Hong Kong". Noticias de la BBC . 11 de agosto de 2017 . Consultado el 30 de octubre de 2023 .
  40. ^ "UE: 17 países reciben huevos contaminados y productos en creciente escándalo". ABC Noticias . Associated Press. Archivado desde el original el 11 de agosto de 2017.
  41. ^ Boffey, Daniel (11 de agosto de 2017). "El escándalo de contaminación de huevos se amplía y se ven afectados 15 estados de la UE, Suiza y Hong Kong". El guardián . Consultado el 11 de agosto de 2017 .
  42. ^ "Se encontraron huevos en 44 granjas en Taiwán con niveles excesivos de insecticida". Noticias de Taiwán . 26 de agosto de 2017. Archivado desde el original el 26 de agosto de 2017 . Consultado el 26 de agosto de 2017 .

enlaces externos

Wikimedia Commons tiene medios relacionados con el fipronilo .