El ultramar es un pigmento de color azul profundo que originalmente se hacía moliendo lapislázuli hasta convertirlo en polvo . [2] Su largo proceso de molienda y lavado hace que el pigmento natural sea bastante valioso: aproximadamente diez veces más caro que la piedra de la que proviene y tan caro como el oro . [3] [4]
El nombre ultramar proviene del latín ultramarinus . La palabra significa 'más allá del mar', ya que el pigmento fue importado por comerciantes italianos durante los siglos XIV y XV desde minas en Afganistán . [5] [6] Gran parte de la expansión del ultramar se puede atribuir a Venecia , que históricamente fue el puerto de entrada del lapislázuli en Europa.
El azul ultramar era el más fino y caro que utilizaban los pintores del Renacimiento . Se utilizaba a menudo para los mantos de la Virgen María y simbolizaba la santidad y la humildad. Siguió siendo un pigmento extremadamente caro hasta que se inventó un ultramar sintético en 1826. [7]
El ultramar es un pigmento permanente en condiciones ideales de conservación. De lo contrario, es susceptible a la decoloración y la decoloración. [8]
El pigmento se compone principalmente de un mineral a base de zeolita que contiene pequeñas cantidades de polisulfuros . Se presenta en la naturaleza como un componente próximo del lapislázuli que contiene un mineral cúbico azul llamado lazurita . En el Índice de color internacional , el pigmento del ultramar se identifica como P. Blue 29 77007. [9]
El componente principal de la lazurita es un silicato de sodio complejo que contiene azufre (Na 8–10 Al 6 Si 6 O 24 S 2–4 ), lo que hace que el ultramar sea el más complejo de todos los pigmentos minerales . [10] También suele haber algo de cloruro en la red cristalina. El color azul del pigmento se debe al S− 3 anión radical , que contiene un electrón desapareado . [11]
Las mejores muestras de ultramar son de un azul profundo uniforme, mientras que otros especímenes son de color más pálido. [12]
Se ha descubierto que la distribución del tamaño de las partículas varía entre muestras de ultramar de distintos talleres. Las numerosas técnicas de molienda utilizadas por los pintores han dado lugar a diferentes proporciones de pigmento/medio y distribuciones de tamaño de partículas. El proceso de molienda y purificación da como resultado pigmentos con partículas de diversas geometrías. Es posible que se hayan utilizado diferentes grados de pigmento para diferentes áreas de una pintura, una característica que a veces se utiliza en la autenticación de obras de arte. [13]
Azul Klein Internacional (IKB), un tono azul profundo mezclado por primera vez por el artista francés Yves Klein . [15]
El ultramar eléctrico es el tono de ultramar que está a medio camino entre el azul y el violeta en la rueda de colores RGB (HSV) , la expresión del espacio de color HSV del modelo de color RGB . [16] [ dudoso – discutir ]
Históricamente, la piedra de lapislázuli se extraía en Afganistán y se enviaba a Europa. [5]
Un método para producir ultramar a partir de lapislázuli fue introducido y posteriormente descrito por Cennino Cennini en el siglo XV. Este proceso consistía en moler el mineral de lapislázuli, mezclar el material molido con cera derretida , resinas y aceites , envolver la masa resultante en un paño y luego amasarla en una solución de lejía diluida, una solución de carbonato de potasio preparada combinando ceniza de madera con agua. Las partículas de lazurita azul se acumulan en el fondo de la olla, mientras que el material cristalino incoloro y otras impurezas permanecen en la parte superior. Este proceso se realizó al menos tres veces, y cada extracción sucesiva generó un material de menor calidad. La extracción final, que consiste principalmente en material incoloro, así como algunas partículas azules, produce ceniza ultramarina que se aprecia como esmalte por su transparencia azul pálido. [17] Este extenso proceso era específico del ultramar porque el mineral del que proviene tiene una combinación de pigmentos azules e incoloros. Si un artista simplemente moliera y lavara el lapislázuli, el polvo resultante sería de un color azul grisáceo que carece de pureza y profundidad de color, ya que el lapislázuli contiene una alta proporción de material incoloro. [18]
Aunque la piedra de lapislázuli en sí es relativamente barata, el largo proceso de pulverización, tamizado y lavado para producir el ultramar hace que el pigmento natural sea bastante valioso y aproximadamente diez veces más caro que la piedra de la que proviene. Se dice que el alto costo de la materia prima importada y el largo y laborioso proceso de extracción combinados hacen que el ultramar de alta calidad sea tan caro como el oro . [3] [4]
Se calcula que en 1990 se produjeron industrialmente unas 20.000 toneladas de ultramar. Las materias primas utilizadas en la fabricación del ultramar sintético son las siguientes:
La preparación normalmente se hace en pasos:
El ultramar pobre en sílice se obtiene fundiendo una mezcla de arcilla blanda, sulfato de sodio, carbón, carbonato de sodio y azufre. El producto es blanco al principio, pero pronto se vuelve verde "ultramar verde" cuando se mezcla con azufre y se calienta. El azufre se quema y se obtiene un pigmento azul fino. El ultramar rico en sílice se obtiene generalmente calentando una mezcla de arcilla pura, arena blanca muy fina , azufre y carbón en un horno de mufla . Se obtiene un producto azul de inmediato, pero a menudo resulta un tinte rojo. Los diferentes ultramarinos ( verde , azul , rojo y violeta ) se muelen finamente y se lavan con agua. [19]
El azul ultramar sintético es más intenso que el natural, ya que las partículas del azul ultramar sintético son más pequeñas y uniformes que las del natural y, por lo tanto, difunden la luz de manera más uniforme. [21] Su color no se ve afectado por la luz ni por el contacto con el aceite o la cal que se utilizan en la pintura. El ácido clorhídrico lo blanquea inmediatamente con liberación de sulfuro de hidrógeno . Incluso una pequeña adición de óxido de zinc a las variedades rojizas, especialmente, provoca una disminución considerable de la intensidad del color. [19] El azul ultramar sintético moderno es un pigmento suave y no tóxico que no necesita mucho amasado para dispersarse en una formulación de pintura. [22]
El ultramar es una zeolita de aluminosilicato con estructura de sodalita . La sodalita está formada por jaulas de aluminosilicato interconectadas. Algunas de estas jaulas contienen polisulfuro ( Sn -
x) grupos que son el cromóforo (centro de color). La carga negativa de estos iones está equilibrada por Na+
iones que también ocupan estas jaulas. [11]
Se propone que el cromóforo sea S−
4o S 4 . [11]
El nombre deriva del latín medio ultramarinus , literalmente "más allá del mar" porque fue importado desde Asia por mar. [5] En el pasado, también se lo conocía como azzurrum ultramarine , azzurrum transmarinum , azzuro oltramarino , azur d'Acre, pierre d'azur , Lazurstein . La terminología actual para el ultramar incluye natural ultramarine (inglés), outremer lapis (francés), Ultramarin echt (alemán), oltremare genuino (italiano) y ultramarino verdadero (español). El primer uso registrado de ultramar como nombre de color en inglés fue en 1598. [23]
El primer uso conocido del lapislázuli como pigmento se puede ver en pinturas de los siglos VI y VII en templos zoroastrianos y budistas en cuevas de Afganistán, cerca de la fuente más famosa del mineral. El lapislázuli se ha identificado en pinturas chinas de los siglos X y XI, en pinturas murales indias de los siglos XI, XII y XVII, y en manuscritos iluminados anglosajones y normandos de alrededor de 1100. [ 4]
Los antiguos egipcios utilizaban el lapislázuli en forma sólida para aplicaciones ornamentales en joyería, sin embargo, no hay registro de que hayan formulado con éxito el lapislázuli en pintura. [24] La evidencia arqueológica y la literatura temprana revelan que el lapislázuli se utilizó como piedra semipreciosa y piedra decorativa para la construcción desde los primeros tiempos egipcios. El mineral está descrito por los autores clásicos Teofrasto y Plinio . No hay evidencia de que los antiguos griegos y romanos utilizaran el lapislázuli molido como pigmento de pintura . Al igual que los antiguos egipcios, tenían acceso a un colorante azul satisfactorio en el pigmento sintético de silicato de cobre, el azul egipcio . [4]
Venecia fue un lugar central tanto para la fabricación como para la distribución del ultramar durante el período moderno temprano. Los comerciantes italianos importaron el pigmento durante los siglos XIV y XV desde las minas de Afganistán . [5] [6] Otros países europeos emplearon el pigmento menos ampliamente que en Italia; el pigmento no fue utilizado ni siquiera por los pintores ricos de España en ese momento. [25]
Durante el Renacimiento , el azul ultramar era el más fino y caro que podían utilizar los pintores. Los estudios fotogénicos de color infrarrojo del azul ultramar en las pinturas sobre tabla de Siena de los siglos XIII y XIV han revelado que históricamente, el azul ultramar se ha diluido con pigmento de albayalde en un esfuerzo por utilizar el color con más moderación dado su alto precio. [26] El artista del siglo XV Cennino Cennini escribió en su manual de pintores: "El azul ultramar es un pigmento glorioso, encantador y absolutamente perfecto más allá de todos los pigmentos. No sería posible decir nada sobre él o hacer algo con él que no lo hiciera aún más". [27] El ultramar natural es un pigmento difícil de moler a mano, y para todos, excepto para los minerales de la más alta calidad, la molienda y el lavado puros producen solo un polvo azul grisáceo pálido. [28]
El pigmento se utilizó más ampliamente durante los siglos XIV y XV, ya que su brillo complementaba el bermellón y el oro de los manuscritos iluminados y las pinturas sobre tabla italianas. Se valoraba principalmente por su brillantez de tono y su inercia frente a la luz del sol, el aceite y la cal apagada . Sin embargo, es extremadamente susceptible incluso a los ácidos minerales diluidos y diminutos y a los vapores ácidos. El HCl diluido, el HNO3 y el H2SO4 destruyen rápidamente el color azul, produciendo sulfuro de hidrógeno (H2S ) en el proceso. El ácido acético ataca al pigmento a un ritmo mucho más lento que los ácidos minerales .
El ultramar se utilizaba únicamente en frescos cuando se aplicaba en seco, ya que la tasa de absorción de los frescos hacía que su uso fuera prohibitivo en términos de coste. El pigmento se mezclaba con un medio aglutinante, como el huevo, para formar una témpera y se aplicaba sobre yeso seco, como en los frescos de Giotto di Bondone en la Capilla de los Scrovegni o en la Capilla de la Arena en Padua .
Los artistas europeos utilizaron el pigmento con moderación, reservando sus azules de mayor calidad para las túnicas de María y el Niño Jesús , posiblemente en un esfuerzo por mostrar piedad, gastando como un medio para expresar devoción. Como resultado del alto precio, los artistas a veces economizaban utilizando un azul más barato, la azurita , para la pintura de base. Muy probablemente importado a Europa a través de Venecia , el pigmento rara vez se veía en el arte alemán o en el arte de los países del norte de Italia. Debido a la escasez de azurita a fines del siglo XVI y XVII, el precio del ultramar, ya caro, aumentó drásticamente. [29]
Johannes Vermeer hizo un uso extensivo del ultramar en sus pinturas. El turbante de La joven de la perla está pintado con una mezcla de ultramar y blanco de plomo, con una fina capa de ultramar puro sobre él. [31] En La dama de pie ante un virginal , el vestido de la joven está pintado con una mezcla de ultramar y tierra verde, y el ultramar se utilizó para agregar sombras en los tonos de la piel. [32] El análisis científico realizado por la National Gallery de Londres de La dama de pie ante un virginal mostró que el ultramar en el cojín azul del asiento en primer plano se había degradado y se había vuelto más pálido con el tiempo; habría sido de un azul más profundo cuando se pintó originalmente. [33]
El comienzo del desarrollo del azul ultramar artificial se conoce gracias a Goethe . Hacia 1787, observó los depósitos azules en las paredes de los hornos de cal cerca de Palermo, en Sicilia . Sabía que estos depósitos vítreos se utilizaban como sustituto del lapislázuli en aplicaciones decorativas. No mencionó si era adecuado para moler como pigmento. [34] [35]
En 1814, Tassaert observó la formación espontánea de un compuesto azul, muy similar al ultramar, si no idéntico a él, en un horno de cal en St. Gobain. [36] En 1824, esto provocó que la Societé pour l'Encouragement d'Industrie ofreciera un premio para la producción artificial del preciado color. Los procesos fueron ideados por Jean Baptiste Guimet (1826) y por Christian Gmelin (1828), entonces profesor de química en Tubinga. Mientras que Guimet mantuvo su proceso en secreto, Gmelin publicó el suyo y se convirtió en el creador de la industria del "ultramar artificial". [37] [19]
Las pinturas de caballete y los manuscritos iluminados han revelado que el ultramar natural se encuentra en perfecto estado de conservación, a pesar de que el arte puede tener varios siglos de antigüedad. En general, el ultramar es un pigmento permanente. Aunque es un compuesto que contiene azufre y que emite azufre fácilmente en forma de H2S , históricamente se lo ha mezclado con blanco de plomo sin que se haya informado de casos en los que el pigmento de plomo se ennegrezca y se convierta en sulfuro de plomo . [8]
En ocasiones se ha observado una plaga conocida como "enfermedad ultramarina" entre las pinturas al óleo ultramarinas, que se manifiesta como una decoloración grisácea o amarillenta de la superficie de la pintura. Esto puede ocurrir con el ultramar artificial que se utiliza industrialmente. La causa de esto ha sido debatida entre los expertos, sin embargo, las causas potenciales incluyen el dióxido de azufre atmosférico y la humedad , la acidez de un medio de pintura al óleo u oleorresina, o el secado lento del óleo durante el cual el agua puede haber sido absorbida, creando hinchazón, opacidad del medio y, por lo tanto, blanqueamiento de la película de pintura. [8]
Tanto el ultramar natural como el artificial son estables al amoníaco y a los álcalis cáusticos en condiciones normales. Se ha descubierto que el ultramar artificial se decolora al entrar en contacto con la cal cuando se utiliza para dar color al hormigón o al yeso. Estas observaciones han llevado a los expertos a especular sobre si la decoloración del pigmento natural puede ser el resultado del contacto con el yeso de cal de las pinturas al fresco . [8]
El ultramar sintético, al ser muy barato, se utiliza para pintar paredes, imprimir tapices de papel y percal . También se utiliza como corrector del matiz amarillento que suelen presentar las cosas que se supone que son blancas, como el lino y el papel . El azulado o "azul de lavandería" es una suspensión de ultramar sintético, o del azul de Prusia , químicamente diferente , que se utiliza para este fin al lavar ropa blanca. Se suele encontrar en maquillajes como máscaras o sombras de ojos . [19]
Se utilizan grandes cantidades en la fabricación de papel, y especialmente para producir un tipo de papel de escritura de color azul pálido que era popular en Gran Bretaña. [19] Durante la Primera Guerra Mundial, la RAF pintó los medallones exteriores con un color hecho a partir de azul ultramar. Este se convirtió en el azul de aviación BS 108 (381C). Fue reemplazado en la década de 1960 por un nuevo color hecho a partir de azul de ftalocianina , llamado azul medallón BS110 (381C). [ cita requerida ]
El ultramar es un azul hecho a partir de lapislázuli natural , o su equivalente sintético que a veces se llama "ultramar francés". [38] De manera más general, "azul ultramar" puede referirse a un azul vivo.
El término ultramar también puede referirse a otros pigmentos. Las variantes del pigmento como "rojo ultramar", "verde ultramar" y "violeta ultramar" se parecen al ultramar en cuanto a su composición química y estructura cristalina. [39]
El término "verde ultramar" indica un color verde oscuro, mientras que el cromato de bario a veces se denomina "amarillo ultramar". [38] El pigmento ultramar también se ha denominado "azul de Gmelin", "azul de Guimet", "azul nuevo", "azul oriental" y "azul permanente". [40]
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