La capital y principal localidad del municipio es Zambrana.
Según la hipótesis desarrollada por Julio Caro Baroja los topónimos vasco-navarros con desinencia -ana designan antiguas villas romanas de carácter urbano.
Según dicha hipótesis el patrón de denominación de las villas estaría formado por el nombre propio de su propietario original seguido del sufijo -anus que denota posesión, declinado en este caso como acusativo femenino -ana.
[2] Dentro del término de Zambrana se encontraron en 1981 algunos restos arqueológicos datados en la época Romana y en la Alta Edad Media, lo que daría verosimilitud a esta hipótesis.
La mención más antigua de esta localidad data del Becerro Galicano de San Millán (1058), donde se la cita como Cembrana.