La transposición de Claisen (que no debe confundirse con la condensación de Claisen) es una reacción química orgánica pericíclica, que forma enlaces carbono-carbono.El calentamiento de un alil vinil éter iniciará una reordenación sigmatropica [3,3] para dar un carbonilo γ, δ-insaturado.Se ha demostrado que los reactivos de organoaluminio trivalentes, como el trimetilaluminio, aceleran esta reacción.Las cetenas sustituidas con halógeno (R1, R2) se usan a menudo en esta reacción por su alta electrofilicidad.Se han desarrollado numerosos métodos reductores para la eliminación de los α-haloésteres, amidas y tioésteres resultantes.[19][20][21][22][23] La transposición de Eschenmoser-Claisen se lleva a cabo calentando alcoholes alílicos en presencia de N, N-dimetilacetamida dimetil acetal para formar una amida γ, δ-insaturada.[34][35] Un catión iminio puede servir como uno de los residuos con enlace π en la transposición.Los iones de acilamonio son altamente selectivos para los enolatos Z en condiciones leves.[43][44] La enzima corismato mutasa (EC 5.4.99.5) cataliza la reorganización de Claisen del corismato a prefenato, un intermediario clave en la ruta biosintética hacia la síntesis de fenilalanina y tirosina.
El Claisen rearrangement
El Claisen rearrangement
Aromático Claisen con ortho-la posición sustituyó
El Bellus@–Claisen rearrangement
El Eschenmoser-Claisen rearrangement
Eschenmoser@–Claisen Mecanismo
La Irlanda@–Claisen rearrangement
El Johnson@–Claisen rearrangement
Johnson@–Claisen mecanismo
Un ejemplo del Aza@–Claisen rearrangement
El Mapp reacción
El Overman rearrangement
El zwitterionic Claisen rearrangement
Chorismate mutase catalyzes Un Claisen rearrangement
