En 1371 se casó en primeras nupcias con Artal de Foces,[1]​ noble aragonés, del que enviudó en 1374.

En 1377 se casó con el rey Pedro IV de Aragón con el que ya tenía una hija, la infanta Isabel, convirtiéndose así en la cuarta esposa del soberano aragonés.

Con la muerte del rey en 1387 Sibila, temiendo la represalia de sus hijastros, se refugió en el castillo de San Martín Sarroca.

Finalmente, Sibila se trasladó a Barcelona, ciudad en la que murió en 1406.

Los sepulcros, en los que los restos de las reinas fueron depositados en 1998, fueron realizados por el artista catalán Frederic Marès.