El archiduque Simeón es hijo del archiduque Rodolfo de Austria (1919-2010), hijo del emperador Carlos I de Austria, y de su primera esposa, la condesa Xenia Chernysheva-Besobrasova (1929-1968).

El matrimonio tiene cinco hijos: Actualmente, la archiduquesa y su familia residen en el Principado de Liechenstein.

La archiduquesa María, es vicepresidenta de la Real Diputación para Austria, Liechtenstein y Alemania de la Sagrada Orden Militar Constantiniana de San Jorge, de la que es gran maestre su hermano, S.A.R.

Dedica su tiempo a actividades culturales, sociales y benéficas en toda Europa.

Como dama de la Orden de Malta, acude cada año a acompañar y cuidar enfermos al Santuario de Ntra.