En junio de 1801 fue nombrado embajador en Viena, cargo que desempeñaría durante cuatro años.Cuando Talleyrand dejó el ministerio de Relaciones Exteriores en 1807 pasó a ocupar esta cartera.Los últimos meses del Imperio vieron su regreso al primer plano de la vida política.El emperador de Austria se negó, mientras trataba al plenipotenciario como a un viejo amigo.Tras la derrota napoleónica de Waterloo la segunda Restauración lo devolvió, con gran pesar suyo, a la vida privada.En la Cámara Alta, Champagny votó con la derecha y todavía vivió lo suficiente para prestar juramento al gobierno de julio y continuó sentado en la Cámara de los Pares, en el centro derecha, hasta su muerte en 1834.
