Este compuesto iónico de calcio y flúor se encuentra en la naturaleza como el mineral fluorita.

Este sólido insoluble adopta una estructura cúbica en la que el calcio se coordina con ocho aniones fluoruro y cada ion F- está rodeado por cuatro cationes Ca2+.

[5]​ El mineral fluorita es abundante, se halla bien distribuido, y sobre todo tiene interés como un precursor del ácido fluorhídrico.

Los fluoruros son tóxicos para los seres humanos, sin embargo el CaF2 se considera relativamente inocuo, debido a su insolubilidad extrema.

La situación es análoga al BaSO4 , donde la toxicidad que normalmente se asocian con los iones Ba2+ es compensada por la muy baja solubilidad de su derivado sulfato.