Aunque joven, era ambicioso y derrocó a su tía, María II Zaccaria, en Acaya en 1404.

Su hermano Esteban, sin embargo, abandonó la diócesis de Patras a los venecianos en préstamo por cinco años.

Centurión pudo mantener su herencia, la Baronía de Arcadia (que no debe confundirse con la región del mismo nombre).

Centurión se retiró a Arcadia en 1430, después de que el matrimonio terminó.

Centurión dejó un hijo ilegítimo, Juan Asen Zaccaria, que fue el dirigente de revueltas posteriores contra la autoridad griega.