Contiene alrededor de 800.000 unidades documentales biblio-hemerográficas.
Los futuros gobiernos motivaron la creación y el funcionamiento de las bibliotecas, y en particular, la Biblioteca Nacional de Bolivia.
En 1844 el decreto denominado "Ereccional" obligó a las bibliotecas a que se suscriban a revistas de literatura, política, industria y comercio, para formar colecciones de todos los diarios oficiales de la República en las publicaciones oficiales.
El Repositorio Nacional del Archivo y Biblioteca Nacionales de Bolivia, conserva las siguientes colecciones: Gabriel René Moreno contribuyó en reunir y trasladar a la Biblioteca Nacional de Bolivia, documentación dispersa en varios repositorios y también contribuyó en la creación del Archivo Nacional de Bolivia.
Gunnar Mendoza organizó el Archivo Nacional de Bolivia y fue el director del Archivo y Biblioteca Nacional, durante 50 años, desde 1944 a 1994.