La tioacetona es un compuesto organosulfurado que pertenece al grupo de las tiocetonas y que tiene la fórmula química (CH3 ) 2CS . Es una sustancia inestable de color naranja o marrón que solo se puede aislar a bajas temperaturas. [3] Por encima de los -20 °C (-4 °F), la tioacetona se convierte fácilmente en un polímero y un trímero , la tritioacetona . [4] Tiene un olor extremadamente potente y desagradable , y se considera uno de los productos químicos con peor olor que conoce la humanidad. [5]
La tioacetona fue obtenida por primera vez en 1889 por Baumann y Fromm, como una impureza menor en su síntesis de tritioacetona. [2]
La tioacetona se obtiene generalmente por craqueo del trímero cíclico tritioacetona , [(CH 3 ) 2 CS] 3 . El trímero se prepara por pirólisis de sulfuro de isopropilo de alilo o por tratamiento de la acetona con sulfuro de hidrógeno en presencia de un ácido de Lewis . [6] [7] El trímero se craquea a 500–600 °C (932–1112 °F) para dar la tiona. [3] [8] [2]
A diferencia de su análogo de oxígeno , la acetona , que no polimeriza fácilmente, la tioacetona polimeriza espontáneamente incluso a temperaturas muy bajas, pura o disuelta en éter u óxido de etileno , produciendo un sólido blanco que es una mezcla variable de un polímero lineal ···– [C(CH
3)
2-S-]
norte–··· y el trímero cíclico tritioacetona. La absorción infrarroja de este producto ocurre principalmente a 2950, 2900, 1440, 1150, 1360 y 1375 cm −1 debido a los pares de metilo geminales , y a 1085 y 643 cm −1 debido al enlace C–S. El espectro de RMN de 1 H muestra un único pico en δ = 1,9 ppm. [2]
El peso molecular medio del polímero varía de 2000 a 14000 dependiendo del método de preparación, la temperatura y la presencia del tautómero tioenol . El polímero se funde en el rango de aproximadamente 70 °C a 125 °C. La polimerización es promovida por radicales libres y luz. [2]
El trímero cíclico de la tioacetona (tritioacetona) es un compuesto blanco o incoloro con un punto de fusión de 24 °C (75 °F), cerca de la temperatura ambiente. También tiene un olor desagradable. [4]
La tioacetona tiene un olor intensamente desagradable. Como muchos compuestos organosulfurados de bajo peso molecular , el olor es potente y se puede detectar incluso cuando está muy diluido. [5] En 1889, un intento de destilar la sustancia química en la ciudad alemana de Friburgo fue seguido por casos de vómitos, náuseas y pérdida del conocimiento en un área con un radio de 0,75 kilómetros (0,47 millas) alrededor del laboratorio debido al olor. [9] En un informe de 1890, los químicos británicos de Whitehall Soap Works en Leeds notaron que la dilución parecía empeorar el olor y describieron el olor como "aterrador". [10] En 1967, los investigadores de Esso repitieron el experimento de descomponer la tritioacetona en un laboratorio al sur de Oxford , Reino Unido. Informaron de su experiencia de la siguiente manera:
Recientemente nos encontramos con un problema de olores que superaba nuestras peores expectativas. Durante los primeros experimentos, se desprendió un tapón de una botella de residuos y, aunque se lo volvió a colocar de inmediato, provocó que los colegas que trabajaban en un edificio a doscientos metros de distancia se quejaran de náuseas y mareos. Dos de nuestros químicos que no habían hecho más que investigar el agrietamiento de cantidades minúsculas de tritioacetona se encontraron siendo objeto de miradas hostiles en un restaurante y sufrieron la humillación de que una camarera rociara el área a su alrededor con desodorante. Los olores desafiaban los efectos esperados de la dilución, ya que los trabajadores del laboratorio no los encontraron intolerables ... y negaron sinceramente su responsabilidad, ya que estaban trabajando en sistemas cerrados. Para convencerlos de lo contrario, los dispersaron con otros observadores por el laboratorio, a distancias de hasta un cuarto de milla [0,40 km], y colocaron una gota de gem-ditiol de acetona o de las aguas madres de cristalizaciones de tritioacetona cruda en un vidrio de reloj en una campana de extracción de gases. El olor se detectó a sotavento en segundos. [5]
La tioacetona a veces se considera una sustancia química peligrosa debido a su olor extremadamente desagradable y su supuesta capacidad de dejar a las personas inconscientes, inducir el vómito y ser detectada a grandes distancias. [ cita requerida ]