La tritioacetona ( 2,2,4,4,6,6-hexametil-1,3,5-tritiano ) es una sustancia química orgánica con fórmula C 9h 18S 3. Su estructura covalente es [–C(CH 3) 2-S-] 3, es decir, un anillo de seis miembros de átomos de carbono y azufre alternados , con dos grupos metilo unidos a cada carbono. [4] [2] Puede verse como un derivado del 1,3,5-tritiano , con sustituyentes del grupo metilo para todos los átomos de hidrógeno en esa estructura original.
El compuesto tritioacetona es un trímero cíclico estable de tioacetona (propano-2-tiona), que por sí solo es un compuesto inestable. [5] [6] Por el contrario, el compuesto de trioxano análogo , 2,2,4,4,6,6-hexametil-1,3,5-trioxano (triacetona), con átomos de oxígeno en lugar de átomos de azufre, parece ser inestable, mientras que su correspondiente monómero acetona (2-propanona) es estable.
Síntesis
La tritioacetona fue producida por primera vez en 1889 por Baumann y Fromm, mediante la reacción de sulfuro de hidrógeno con acetona. [6] En presencia de ZnCl acidificado 2catalizador a 25 °C, se obtiene un producto que es 60-70% de tritioacetona, 30-40% de 2,2-propanoditiol y pequeñas cantidades de dos impurezas isoméricas, 3,3,5,5,6,6-hexametilo. -1,2,4-tritiano y 4-mercapto-2,2,4,6,6-pentametil-1,3-ditiano. [6] El producto también puede obtenerse mediante pirólisis de sulfuro de alilo isopropilo. [7] [8]
Reacciones
La pirólisis de tritioacetona a 500-650 °C y 5-20 mm Hg da tioacetona, que puede recolectarse mediante una trampa fría a -78 °C.
Pirólisis/polimerización entre tritioacetona (izquierda) y tioacetona (derecha).
Usos
La tritioacetona se encuentra en algunos agentes aromatizantes . Su número FEMA es 3475. [9] [10] [11] [12]
2,2,4,4,6,6-hexametil-1,3,5-triselena-2,4,6-tristannaciclohexano, con un anillo de estaño - selenio . [14] [15]
Referencias
^ "Tritioacetona". Ficha de datos químicos en línea, consultada el 1 de enero de 2020.
^ abcd TCI America (2020): "Producto H1278: 2,2,4,4,6,6-Hexametil-1,3,5-tritiano". Página del catálogo en línea, consultada el 01/01/2020.
^ ab NCBI PubChem (2010): "2,2,4,4,6,6-hexametil-1,3,5-tritiano". Ficha de datos químicos en línea, consultada el 1 de enero de 2020.
^ David S. Breslow , Herman Skolnik (2009): Heterociclos de cinco y seis miembros de azufre y oxígeno múltiples , parte 2; página 712. Volumen 68 de Química de compuestos heterocíclicos . ISBN 9780470188330
^ RD Lipscomb y WH Sharkey (1970): "Caracterización y polimerización de tioacetona". Journal of Polymer Science - Parte A: Polymer Chemistry , volumen 8, número 8, páginas 2187–2196. doi :10.1002/pol.1970.150080826
^ abc William H. Sharkey (1979): "Polimerización mediante el doble enlace carbono-azufre". Polimerización , serie Avances en la ciencia de los polímeros , volumen 17, páginas 73–103. doi :10.1007/3-540-07111-3_2
^ William J. Bailey e Hilda Chu (1965): "Síntesis de politioacetona". Preimpresiones de polímeros ACS , volumen 6, páginas = 145–155
^ Horst Bohme, Hans Pfeifer y Erich Schneider (1942): "Tiocetonas diméricas". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft , volumen 75B, número 7, páginas 900–909. doi :10.1002/cber.19420750722 Nota: Este primer informe confunde el trímero con el monómero.
^ ab EJ Moran, OD Easterday y BL Oser (1980): "Toxicidad oral aguda de sustancias aromatizantes seleccionadas". Toxicología química y de fármacos , volumen 3, número 3, páginas 249–258. PMID 7449655 doi :10.3109/01480548009002221
^ Organización Mundial de la Salud (1999): "Tritioacetona [ enlace muerto ] ". Ficha de datos en línea en la Evaluación del Comité Mixto FAO/OMS de Expertos en Aditivos Alimentarios (JECFA) . Consultado el 2 de enero de 2020.
^ G. Ohloff e I. Flament (1979): "El papel de las sustancias heteroatómicas en los compuestos aromáticos de los productos alimenticios". En Fortschritte der Chemie Organischer Naturstoffe ( Progresos en la química de los productos naturales orgánicos ), volumen 36, páginas 231–283. doi :10.1007/978-3-7091-3265-4_2
^ EUR-Lex (2012): "Entrada del cuadro 15.009: tritioacetona". En Reglamento UE nº 872/2012 , Documento 32012R0872, Diario Oficial de la UE – Serie L , volumen 267, páginas 1–161.
^ Stuart D. Brewer y Charles P. Haber (1948): "Alquilsilazanos y algunos compuestos relacionados". Revista de la Sociedad Química Estadounidense , volumen 70, número 11, páginas 3888–3891. doi :10.1021/ja01191a106
^ BM Mikhova (2008), "Datos de RMN para carbono-13 - C6H18Se3Sn3" en Landolt-Börnstein - Materia condensada del grupo III , volumen 35 Datos de resonancia magnética nuclear , subvolumen D5, Compuestos organometálicos . doi :10.1007/978-3-540-74189-3_1362
^ Martin Dräger, Axel Blecher, Hans-Jürgen Jacobsen, Bernt Krebs (1978): "Molekül- und kristallstruktur von hexamethylcyclo-tristannaselenan [(CH 3) 2SnSe] 3". Journal of Organometallic Chemistry , volumen 161, número 3, páginas 319–325. doi :10.1016/S0022-328X(00)92243-5
