La tinta de agalla de hierro (también conocida como tinta común , tinta estándar , tinta de agalla de roble o tinta de nuez de agalla de hierro ) es una tinta de color negro púrpura o negro marrón elaborada a partir de sales de hierro y ácidos tánicos de fuentes vegetales. Fue la formulación de tinta estándar utilizada en Europa durante el período de 1400 años comprendido entre los siglos V y XIX, su uso se mantuvo generalizado hasta bien entrado el siglo XX y todavía se vende en la actualidad.
La tinta se preparaba tradicionalmente añadiendo algo de sulfato de hierro (II) ( Fe SO 4 ) a una solución de ácido tánico , pero se puede utilizar cualquier donante de iones de hierro. El ácido galotánico se extraía habitualmente de las agallas del roble o de otros árboles, de ahí su nombre. La fermentación o hidrólisis del extracto libera glucosa y ácido gálico , lo que produce una tinta de color negro púrpura más oscuro, debido a la formación de galato de hierro. [1]
El extracto fermentado se combinó con el sulfato de hierro (II). Después de filtrar, a la solución resultante de color gris pálido se le añadió un aglutinante (más comúnmente goma arábiga ) y se usó para escribir en papel o pergamino . Una tinta bien preparada se oscurecería gradualmente hasta alcanzar un negro violáceo intenso. Las marcas resultantes se adherirían firmemente al pergamino o vitela y (a diferencia de la tinta china u otras fórmulas) no podrían borrarse frotando o lavando. Las marcas sólo podían borrarse raspando una fina capa de la superficie de escritura. [2]
Al mezclar tanino con sulfato de hierro, se forma un complejo de tanato ferroso soluble en agua. Debido a su solubilidad, la tinta puede penetrar la superficie del papel, dificultando su borrado. Cuando se expone al aire, se convierte en tanato férrico , que es un pigmento más oscuro . Este producto no es soluble en agua, lo que contribuye a su permanencia como tinta para escribir. [3]
El proceso de oscurecimiento de la tinta se debe a la oxidación de los iones de hierro del estado ferroso (Fe 2+ ) al férrico (Fe 3+ ) por el oxígeno atmosférico . Por esa razón, la tinta líquida debe almacenarse en una botella bien tapada y, a menudo, queda inutilizable después de un tiempo. Los iones férricos reaccionan con el ácido tánico o algún compuesto derivado (posiblemente ácido gálico o pirogalol ) para formar un compuesto organometálico polimérico . [4]
Si bien era una tinta muy eficaz, la fórmula no era ideal. La tinta de hiel de hierro es ácida. Dependiendo de la superficie de escritura que se utilice, la tinta de agalla de hierro puede tener una "escritura fantasma" antiestética en el anverso de la superficie de escritura (más comúnmente pergamino o papel). En última instancia, puede hacer agujeros en la superficie sobre la que se encontraba. Esto se ve acelerado por las altas temperaturas y la humedad. [5] Sin embargo, algunos manuscritos escritos con él, como el Libro de los encantamientos mágicos , han sobrevivido cientos de años sin que dañe el papel sobre el que se utilizó. [6]
Las primeras recetas de tinta de hiel de roble provienen de Plinio el Viejo y, en el mejor de los casos, son vagas. Muchos manuscritos famosos e importantes se han escrito con tinta ferrosa de agalla de roble, incluido el Codex Sinaiticus , la Biblia más antigua y completa que se conoce actualmente, y que se cree que fue escrita a mediados del siglo IV. [7] Debido a la facilidad de fabricar tinta de hiel de hierro y su calidad de permanencia y resistencia al agua, esta tinta se convirtió en la favorita de los escribas en el corredor europeo, así como en todo el Mar Mediterráneo. Los manuscritos supervivientes de la Edad Media y del Renacimiento lo confirman, ya que la gran mayoría están escritos con tinta de hiel de hierro y el resto con tintas de negro de humo o negro de carbón . Muchos dibujos de Leonardo da Vinci fueron realizados con tinta de hiel de hierro. [8] Se promulgaron leyes en Gran Bretaña y Francia que especificaban el contenido de tinta de hiel de hierro para todos los registros reales y legales para garantizar la permanencia también en este período de tiempo.
La popularidad de la tinta de hiel de hierro viajó por todo el mundo durante el período de colonización y más allá. El Servicio Postal de los Estados Unidos tenía su propia receta oficial que debía utilizarse en todas las sucursales de correos para uso de sus clientes. No fue hasta la invención de tintas y líquidos de escritura producidos químicamente en la segunda mitad del siglo XX que la tinta de hiel de hierro dejó de ser de uso común.
La permanencia y resistencia al agua de la fórmula de hierro y nuez la convirtieron en la tinta de escritura estándar en Europa durante más de 1.400 años y en América después de la colonización europea. Su uso y producción comenzaron a declinar sólo en el siglo XX, cuando estuvieron disponibles otras fórmulas impermeables (más adecuadas para escribir en papel). [ cita necesaria ] Hoy en día, la tinta de hiel de hierro es fabricada por un pequeño número de empresas y utilizada por artistas y entusiastas de la pluma estilográfica, pero tiene menos aplicaciones administrativas.
Las tintas tradicionales de hierro destinadas a plumas de inmersión no son adecuadas para plumas estilográficas que funcionan según el principio de acción capilar . La acumulación de depósitos ferrogálicos en el sistema de alimentación puede obstruir los pequeños conductos de tinta en las alimentaciones de plumas estilográficas. Además, las tintas tradicionales muy ácidas destinadas a plumas de inmersión pueden corroer las piezas metálicas de las plumas (un fenómeno conocido como reacción redox / corrosión instantánea ). Estos fenómenos pueden destruir la funcionalidad de las plumas estilográficas.
En cambio, se ofrecen fórmulas modernas sustitutas de hiel de hierro para plumas estilográficas, como tintas embotelladas azul-negras de Lamy (descontinuada en 2012), Montblanc (descontinuada en 2012), Chesterfield Archival Vault (descontinuada en 2016), Diamine Registrar's Ink, Ecclesiastical Papelería Suministros Registrars Ink, Hero 232 y Organics Studios Aristóteles Iron Gall. [9] Otros fabricantes ofrecen, además del azul-negro, otros colores de tintas Iron Gall como, por ejemplo, Gutenberg Urkundentinte G10 Schwarz (tinta para certificados G10 negra), tintas KWZ Iron Gall, tintas Platinum Classic, Rohrer & Klingner "Salix" (azul-negro) y " tintas Scabiosa" (gris violáceo) y tintas Stipula Ferrogallico para plumas estilográficas. [10] [11] [12] [13]
Estas modernas tintas de agalla de hierro contienen una pequeña cantidad de compuestos ferrogálicos y también es más probable que tengan una formulación estequiométricamente optimizada . Las tintas históricas a menudo contenían un exceso de ácido que no se consumía en la oxidación de los compuestos ferrogálicos. Las formulaciones modernas también tienden a utilizar ácido clorhídrico , mientras que muchas tintas históricas utilizaban ácido sulfúrico . El ácido clorhídrico es un gas en solución, que se evaporará. Como resultado, las tintas modernas para plumas estilográficas tienen menos probabilidades de dañar el papel que las tintas históricas y son más suaves para el interior de una pluma estilográfica, pero aún pueden causar problemas si se dejan en una pluma durante un período prolongado. Los fabricantes o minoristas de tintas modernas destinadas a plumas estilográficas a veces recomiendan un régimen de limpieza más exhaustivo de lo habitual (que requiere que la tinta se enjuague regularmente con agua) para evitar obstrucciones o corrosión en las partes delicadas de la pluma. Para limpiar más a fondo la tinta de agallas de hierro de una pluma estilográfica, enjuague secuencialmente la pluma con agua, vinagre diluido o ácido cítrico (para eliminar los compuestos residuales de agallas de hierro), agua y amoníaco diluido (si es necesario para eliminar las manchas residuales de tinte de color). ), finalmente se suele recomendar agua.
El tinte de color de estas modernas fórmulas de hiel de hierro funciona como colorante temporal para hacer que estas tintas sean claramente visibles mientras se escribe. Los compuestos ferrogálicos a través de un proceso de oxidación gradual provocan un cambio de color gradual observable a gris/negro mientras estas tintas se secan por completo y hacen que la escritura sea impermeable. La propiedad de cambio de color de la tinta también depende de las propiedades del papel utilizado. En general, el proceso de oscurecimiento progresará más rápida y visiblemente en papeles que contienen residuos de agentes blanqueadores relativamente altos .
Aunque no se utilizan habitualmente en el siglo XXI, como las tintas para plumas estilográficas a base de tintes , las tintas modernas de hiel de hierro todavía se utilizan en plumas estilográficas donde se requiere permanencia. En el Reino Unido, se requiere el uso de tinta de registro especial de calidad de archivo azul-negra que contiene compuestos ferrogálicos en las oficinas de registro para documentos oficiales como certificados de nacimiento , certificados de matrimonio , certificados de defunción y en listas del clero y cuadernos de bitácora de barcos . [14] [15] [16] [17] En Alemania, en notariellen Urkunden ( instrumentos legales notariales de derecho civil ) se requiere el uso de tintas permanentes especiales azules o negras urkundenoder dokumentenechte Tinte o tintas permanentes para uso documental . [18]
El artículo sobre tinta para escribir de agallas de hierro de Popular Science también menciona que el tinte violeta de metilo podría usarse para hacer una tinta de agallas de hierro violeta sin revelar la cantidad y el tinte de nigrosina soluble para una tinta de agallas de hierro negra inmediata. Para evitar el biocida tóxico de ácido carbólico utilizado como conservante en la fórmula de "tinta estándar" del gobierno de EE. UU., 2 g de ácido salicílico C
6h
4(OH)COOH se puede utilizar como una alternativa biocida más segura para prevenir el moho en la botella de tinta. Ambos conservantes se mejoran reduciendo el valor del pH (acidificando la tinta añadiendo ácido clorhídrico).
En la India, se utiliza la norma IS 220 (1988): Tinta para pluma estilográfica - Tanato de ferro-gallo (0,1 por ciento de contenido de hierro), norma de tercera revisión, que fue reafirmada en 2010. Esta norma india fue adoptada por la Oficina de Normas Indias el 21 de noviembre de 1988, después de que el Consejo de la División Química aprobara el borrador finalizado por el Comité Seccional de Tintas y Productos Afines. IS 220 prescribe los requisitos y los métodos de muestreo y pruebas para tintas de pluma estilográfica de tanato de ferrogallo que contengan no menos del 0,1 por ciento de hierro. [21]
El anexo M estipula que la tinta de referencia IS 220 se preparará según la siguiente fórmula:
La tinta de referencia IS 220 no se utilizará durante más de un mes después de la fecha de preparación y se almacenará en frascos de reactivos de color ámbar (ver IS 1388: 1959).