Acetato de plomo (IV)

El acetato de plomo (IV) o tetraacetato de plomo es un compuesto metalorgánico con fórmula química Pb (C ₂ H ₃ O ₂ ) ₄ . Es un sólido incoloro que es soluble en solventes orgánicos no polares , lo que indica que no es una sal . Se degrada con la humedad y normalmente se almacena con ácido acético adicional . El compuesto se utiliza en síntesis orgánica . ^[2]

Estructura

En estado sólido, los centros de plomo (IV) están coordinados por cuatro iones de acetato, que son bidentados , cada uno de los cuales se coordina mediante dos átomos de oxígeno. El átomo de plomo tiene 8 coordenadas y los átomos de O forman un dodecaedro trigonal aplanado . ^[3]

Preparación

Por lo general, se prepara tratando el plomo con ácido acético y anhídrido acético ( Ac ₂ O ), que absorbe agua. La reacción neta se muestra: ^[4]

Pb ₃ O ₄ + 4 Ac ₂ O → Pb (OAc) ₄ + 2 Pb (OAc) ₂

El acetato de plomo (II) restante se puede oxidar parcialmente a tetraacetato mediante Cl ₂ , con un subproducto PbCl _{2 :}

2 Pb(OAc) ₂ + Cl2 _→ Pb(OAc) ₄ + _PbCl2

Reactivo en química orgánica.

El tetraacetato de plomo es un agente oxidante fuerte , ^[5] una fuente de grupos acetiloxi y un reactivo general para la introducción de plomo en compuestos organoplomo . Algunos de sus múltiples usos en química orgánica :

Acetoxilación de enlaces C-H de éter bencílico, alílico y α-oxígeno, por ejemplo, la conversión fotoquímica de dioxano en 1,4-dioxeno a través del intermedio 2-acetoxi-1,4-dioxano ^[6] y la conversión de α-pineno a verbenona ^[7]
Un reactivo alternativo al bromo en el reordenamiento de Hofmann ^[8]
Oxidación de hidrazonas a compuestos diazo , por ejemplo la de hexafluoroacetona hidrazona a bis (trifluorometil) diazometano ^[9]
Formación de aziridina , por ejemplo la reacción de N -aminoftalimida y estilbeno ^[10]
Escisión de α-hidroxiácidos ^[11] o 1,2- dioles a sus correspondientes aldehídos o cetonas , reemplazando a menudo la ozonólisis ; por ejemplo, la oxidación del D - tartrato de di- n -butilo a glioxilato de n -butilo . ^[12]
Reacción con alquenos para formar γ- lactonas.
Oxidación de alcoholes que llevan un protón δ a éteres cíclicos . ^[13]
Escisión oxidativa de ciertos alcoholes alílicos junto con ozono : ^[14]^[15]
Transformación de ácidos 1,2-dicarboxílicos o anhídridos cíclicos en alquenos

escisión oxidativa de alcoholes alílicos

Conversión de acetofenonas en ácidos fenilacéticos ^[16]
Descarboxilación de ácidos carboxílicos a haluros de alquilo en la reacción de Kochi ^[17]

Seguridad

El acetato de plomo (IV) puede ser mortal si se ingiere, se inhala o se absorbe a través de la piel. Provoca irritación en la piel, los ojos y las vías respiratorias. Es una neurotoxina. Afecta el tejido de las encías, el sistema nervioso central, los riñones, la sangre y el sistema reproductivo.

Referencias

^ "Información sobre sustancias - ECHA". echa.europa.eu .
^ Mihailo Lj. Mihailović; Živorad Čeković; Brian M. Mathes (2005). "Acetato de plomo (IV)". Enciclopedia de Reactivos para Síntesis Orgánica . doi : 10.1002/047084289X.rl006.pub2. ISBN 978-0-471-93623-7.
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^ Conversión de 1-alilciclohexanol en ciclohexanona , en el mecanismo de reacción propuesto , el grupo alilo se convierte primero en un trioxalano según la ozonólisis convencional que luego interactúa con el grupo principal alcoxi.
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