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Cloruro de plomo (II)

El cloruro de plomo (II) (PbCl 2 ) es un compuesto inorgánico que es un sólido blanco en condiciones ambientales. Es poco soluble en agua. El cloruro de plomo (II) es uno de los reactivos a base de plomo más importantes . También se presenta naturalmente en forma de mineral cotunita .

Estructura y propiedades

En el PbCl 2 sólido , cada ion de plomo está coordinado por nueve iones de cloruro en una formación de prisma triangular triple : seis se encuentran en los vértices de un prisma triangular y tres se encuentran más allá de los centros de cada cara del prisma rectangular. Los 9 iones cloruro no están equidistantes del átomo de plomo central, 7 se encuentran entre 280 y 309 pm y 2 a 370 pm. [6] El PbCl 2 forma agujas ortorrómbicas blancas.

En la fase gaseosa, las moléculas de PbCl 2 tienen una estructura curvada con un ángulo Cl-Pb-Cl de 98° y cada distancia de enlace Pb-Cl de 2,44 Å. [7] Este PbCl 2 se emite en motores de combustión interna que utilizan aditivos de cloruro de etileno y tetraetilo de plomo con fines antidetonantes.

PbCl 2 es poco soluble en agua, producto de solubilidad K sp =1,7 × 10 −5 a 20 °C. Es uno de los cinco cloruros comúnmente insolubles en agua, los otros cuatro son el cloruro de talio (I) , cloruro de plata (AgCl) con K sp =1,8 × 10 −10 , cloruro de cobre (I) (CuCl) con K sp =1,72 × 10 −7 y cloruro de mercurio(I) (Hg 2 Cl 2 ) con K sp =1,3 × 10-18 . [8] [9]

Síntesis

El cloruro de plomo (II) sólido precipita tras la adición de fuentes acuosas de cloruro (HCl, NaCl, KCl) a soluciones acuosas de compuestos de plomo (II), como nitrato de plomo (II) y acetato de plomo (II) :

Pb(NO 3 ) 2 + 2 HCl → PbCl 2 (s) + 2 HNO 3

También se forma mediante el tratamiento de compuestos básicos de plomo (II), como el óxido de plomo (II) y el carbonato de plomo (II) .

El dióxido de plomo se reduce con cloruro de la siguiente manera:

PbO 2 + 4 HCl → PbCl 2 (s) + Cl 2 + 2 H 2 O

También se forma por la oxidación del plomo metálico por cloruro de cobre (II) :

Pb + CuCl 2 → PbCl 2 + Cu

O más directamente por la acción del cloro gaseoso sobre el plomo metálico:

Pb + Cl2PbCl2

Reacciones

La adición de iones cloruro a una suspensión de PbCl 2 da lugar a iones complejos solubles . En estas reacciones, el cloruro adicional (u otros ligandos ) rompe los puentes de cloruro que componen la estructura polimérica del PbCl2 (s) sólido .

PbCl 2 (s) + Cl − → [PbCl 3 ] (ac)
PbCl 2(s) + 2 Cl → [PbCl 4 ] 2− (ac)

PbCl 2 reacciona con NaNO 2 fundido para dar PbO :

PbCl 2 (l) + 3 NaNO 2 → PbO + NaNO 3 + 2 NO + 2 NaCl

El PbCl 2 se utiliza en la síntesis de cloruro de plomo (IV) (PbCl 4 ): el Cl 2 se burbujea a través de una solución saturada de PbCl 2 en NH 4 Cl acuoso formando [NH 4 ] 2 [PbCl 6 ]. Este último se hace reaccionar con ácido sulfúrico concentrado frío (H 2 SO 4 ) formando PbCl 4 en forma de aceite. [10]

El cloruro de plomo (II) es el principal precursor de los derivados organometálicos del plomo, como los plumbocenos . [11] Se emplean los agentes alquilantes habituales, incluidos reactivos de Grignard y compuestos de organolitio:

2 PbCl 2 + 4 RLi → R 4 Pb + 4 LiCl + Pb
2 PbCl 2 + 4 RMgBr → R 4 Pb + Pb + 4 MgBrCl
3 PbCl 2 + 6 RMgBr → R 3 Pb-PbR 3 + Pb + 6 MgBrCl [12]

Estas reacciones producen derivados que son más similares a los compuestos organosilícicos, es decir, que el Pb(II) tiende a desproporcionarse tras la alquilación.

PbCl 2 se puede utilizar para producir PbO 2 tratándolo con hipoclorito de sodio (NaClO), formando un precipitado de PbO 2 de color marrón rojizo .

Usos

Toxicidad

Al igual que otros compuestos de plomo solubles, la exposición al PbCl 2 puede causar envenenamiento por plomo .

Referencias

  1. ^ Revisión de datos NIST 1980 Archivado el 11 de febrero de 2014 en Wayback Machine.
  2. ^ Pradyot Patnaik. Manual de sustancias químicas inorgánicas . McGraw-Hill, 2002, ISBN  0-07-049439-8
  3. ^ Descarado, Ronald L.; Brackett, EB; Brackett, TE (1963). "LA ESTRUCTURA CRISTALINA DEL CLORURO DE PLOMO". El diario de la química física . 67 (12). Sociedad Química Estadounidense (ACS): 2863–2864. doi :10.1021/j100806a517. ISSN  0022-3654.
  4. ^ "Compuestos de plomo (como Pb)". Concentraciones inmediatamente peligrosas para la vida o la salud (IDLH) . Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  5. ^ "Clasificaciones - Inventario CL". echa.europa.eu .
  6. ^ Wells AF (1984) Química inorgánica estructural, quinta edición de Publicaciones científicas de Oxford ISBN 0-19-855370-6 
  7. ^ Hargittai, yo; Tremmel, J; Vajda, E; Ishchenko, A; Ivanov, A; Ivashkevich, L; Spiridonov, V (1977). "Dos investigaciones independientes de difracción de electrones de gases de la estructura del cloruro plomizo". Revista de estructura molecular . 42 : 147-151. Código bibliográfico : 1977JMoSt..42..147H. doi :10.1016/0022-2860(77)87038-5.
  8. ^ Manual CRC de Química y Física , 79.a edición, David R. Lide (Ed), p. 8-108
  9. ^ Marrón, Lemay, Burnsten. Química La ciencia central . "Constantes de solubilidad-producto para compuestos a 25 °C". (ed. 6, 1994). pag. 1017
  10. ^ Housecroft, CE; Sharpe, AG (2004). Química inorgánica (2ª ed.). Prentice Hall. pag. 365.ISBN 978-0-13-039913-7.
  11. ^ Lowack, R (1994). "Decafenilmetalocenos decasustituidos". J. Organomet. Química. 476 : 25–32. doi :10.1016/0022-328X(94)84136-5.
  12. ^ Housecroft, CE; Sharpe, AG (2004). Química inorgánica (2ª ed.). Prentice Hall. pag. 524.ISBN 978-0-13-039913-7.
  13. ^ Aboujalil, Almaz; Deloume, Jean-Pierre; Chassagneux, Fernando; Scharff, Jean-Pierre; Durand, Bernard (1998). "Síntesis de sales fundidas del titanato de plomo PbTiO 3 , investigación de la reactividad de diversas sales de titanio y plomo con nitritos de metales alcalinos fundidos". Revista de Química de Materiales . 8 (7): 1601. doi : 10.1039/a800003d.
  14. ^ Diccionario de compuestos inorgánicos y organometálicos. Cloruro de plomo (II). [1]
  15. ^ Términos y definiciones de vidrieras. aureno vidrio
  16. ^ Kirk-Othmer. Enciclopedia de tecnología química . (ed. 4). pág.913
  17. ^ Perry y Phillips. Manual de compuestos inorgánicos . (1995). pág.213
  18. ^ Kirk-Othmer. Enciclopedia de tecnología química . (ed. 4). pag. 241

enlaces externos