El tetraetilo de plomo (comúnmente llamado tetraetilo de plomo ), abreviado TEL , es un compuesto organoplomo con la fórmula Pb ( C 2 H 5 ) 4 . Es un aditivo para combustible , que se mezcló por primera vez con gasolina a partir de la década de 1920 como un refuerzo patentado del octanaje que permitía aumentar sustancialmente la compresión del motor . Esto a su vez aumentó el rendimiento del vehículo y la economía de combustible. [3] [4] TEL fue sintetizado por primera vez por el químico alemán Carl Jacob Löwig en 1853. El ingeniero químico estadounidense Thomas Midgley Jr. , que trabajaba para General Motors , fue el primero en descubrir su eficacia como agente antidetonante en 1921, después de gastar Llevamos varios años intentando encontrar un aditivo que fuera a la vez muy eficaz y económico.
Posteriormente surgieron preocupaciones sobre los efectos tóxicos del plomo , especialmente en los niños. [5] En los automóviles que no están diseñados para funcionar con gasolina con plomo, el plomo y los óxidos de plomo recubren el catalizador de los convertidores catalíticos , haciéndolos ineficaces y, en ocasiones, pueden ensuciar las bujías . [6] A partir de la década de 1970, muchos países comenzaron a eliminar gradualmente el TEL en el combustible para automóviles. En 2011, un estudio respaldado por las Naciones Unidas estimó que la eliminación de TEL había generado 2,4 billones de dólares en beneficios anuales y 1,2 millones menos de muertes prematuras. [7]
El TEL todavía se utiliza como aditivo en algunos grados de combustible de aviación . Innospec ha afirmado ser la última empresa que fabrica TEL legalmente pero, en 2013 [actualizar], varias empresas en China producían TEL ilegalmente. [8] En julio de 2021, la venta de gasolina con plomo para automóviles se eliminó por completo en todo el mundo, lo que llevó al Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente (PNUMA) a declarar el "fin oficial" de su uso en automóviles el 30 de agosto de 2021. [9]
TEL se produce haciendo reaccionar cloroetano con una aleación de sodio y plomo . [10] [11]
El producto se recupera mediante destilación al vapor, dejando un lodo de plomo y cloruro de sodio . [12] TEL es un líquido viscoso e incoloro con un olor dulce. [13] Debido a que TEL tiene carga neutra y contiene un exterior de grupos alquilo, es altamente lipófilo y soluble en gasolina. Esta propiedad, que le permite disolverse de manera tan uniforme y efectiva en el combustible para motores, también le permite disolver bien aceites y grasas y, por lo tanto, difundirse a través de la barrera hematoencefálica y acumularse en el prosencéfalo límbico, la corteza frontal y el hipocampo. [14]
A pesar de décadas de investigación, no se encontró ninguna reacción que mejorara este proceso, que es bastante difícil, involucra sodio metálico y convierte solo el 25% del plomo en TEL. Un compuesto relacionado, el tetrametilplomo , se produjo comercialmente mediante una reacción electrolítica diferente. [10] Se desarrolló un proceso con litio , pero nunca se puso en práctica. [15]
Una característica notable de TEL es la debilidad de sus cuatro bonos C-Pb. A las temperaturas propias de los motores de combustión interna , el TEL se descompone completamente en plomo y en radicales etilo combustibles de corta duración . El plomo y el óxido de plomo eliminan los radicales intermedios en las reacciones de combustión . El golpeteo del motor es causado por una llama fría , una reacción de combustión oscilante a baja temperatura que ocurre antes del encendido caliente adecuado. El plomo apaga los radicales pirolizados y, por lo tanto, mata la reacción en cadena de radicales que mantendría una llama fría, evitando que perturbe el suave encendido del frente de llama caliente. El plomo en sí es el agente antidetonante reactivo y los grupos etilo sirven como vehículo soluble en gasolina. [10]
Cuando TEL se quema, produce no solo dióxido de carbono y agua, sino también plomo y óxido de plomo (II): [16]
El Pb y el PbO rápidamente se acumularían excesivamente y ensuciarían el motor. Por esta razón, también se agregaron 1,2-dicloroetano y 1,2-dibromoetano a la gasolina como eliminadores de plomo; estos agentes forman cloruro de plomo(II) volátil y bromuro de plomo(II) , respectivamente, que eliminan el plomo del motor y en el aire: [16]
El TEL se utilizó ampliamente como aditivo de gasolina a partir de la década de 1920, [17] donde sirvió como un agente antidetonante eficaz y redujo el desgaste de la válvula de escape y del asiento de la válvula . En revistas de renombre surgieron preocupaciones sobre los posibles efectos para la salud de las partículas finas de plomo en la atmósfera. [18] [19] [20]
El tetraetilo de plomo ayuda a enfriar las válvulas de admisión y es un excelente amortiguador contra las microsoldaduras que se forman entre las válvulas de escape y sus asientos . [21] Una vez que estas válvulas se vuelven a abrir, las microsoldaduras se separan y desgastan las válvulas y los asientos, lo que provoca la recesión de la válvula. Cuando TEL comenzó a eliminarse gradualmente, la industria automotriz comenzó a especificar asientos de válvula endurecidos y materiales mejorados que permiten una alta resistencia al desgaste sin necesidad de plomo. [22]
Un motor alternativo de gasolina requiere combustible de suficiente octanaje para evitar una combustión incontrolada (preignición y detonación ). [10] Los agentes antidetonantes permiten el uso de relaciones de compresión más altas para una mayor eficiencia [23] y potencia máxima . [24] Agregar cantidades variables de aditivos a la gasolina permitió un control fácil y económico de los índices de octanaje. TEL ofrecía la ventaja empresarial de ser comercialmente rentable porque su uso para este fin podía patentarse. [17] Los combustibles de aviación con TEL utilizados en la Segunda Guerra Mundial alcanzaron índices de octanaje de 150 para permitir que los motores turboalimentados y sobrealimentados como el Rolls-Royce Merlin y Griffon alcanzaran índices de potencia altos en altitud. [25] En la aviación militar, la manipulación TEL permitió adaptar una variedad de combustibles diferentes a condiciones de vuelo particulares. [ cita necesaria ]
En 1935 se otorgó a IG Farben una licencia para producir TEL , lo que permitió a la recién formada Luftwaffe alemana utilizar gasolina de alto octanaje. Se formó una empresa, Ethyl GmbH, que producía TEL en dos sitios en Alemania con un contrato gubernamental a partir del 10 de junio de 1936. [26]
En 1938, el Ministerio del Aire del Reino Unido contrató a ICI para la construcción y operación de una planta TEL. Se eligió un sitio en Holford Moss, cerca de Plumley en Cheshire. La construcción comenzó en abril de 1939 y TEL estaba en producción en septiembre de 1940. [27]
Para mezclar con gasolina cruda, TEL se suministraba más comúnmente en forma de "Ethyl Fluid", que consistía en TEL mezclado con 1,2-dicloroetano y 1,2-dibromoetano. Ethyl Fluid también contenía un tinte rojizo para distinguir la gasolina tratada de la no tratada y desalentar el uso de gasolina con plomo para otros fines, como la limpieza. [28]
En la década de 1920, antes de que se reforzaran los procedimientos de seguridad, 17 trabajadores de Ethyl Corporation , DuPont y Standard Oil murieron por los efectos de la exposición al plomo. [17]
La formulación de Ethyl Fluid consistió en: [10]
El dicloroetano y el dibromoetano actúan de manera sinérgica, donde cantidades iguales o aproximadamente iguales de ambos proporcionan la mejor capacidad de eliminación. [10]
En la mayoría de los países industrializados, a principios de la década de 2000 se completó la eliminación gradual del TEL de los combustibles para vehículos de carretera debido a las preocupaciones sobre los niveles de plomo en el aire y el suelo y la neurotoxicidad acumulativa del plomo . En la Unión Europea, el tetraetilo de plomo ha sido clasificado como Sustancia de Muy Preocupación y colocado en la Lista de Candidatos para Autorización bajo Registro, Evaluación, Autorización y Restricción de Productos Químicos (REACH). [29] El uso potencial de TEL debería autorizarse mediante el procedimiento de autorización REACH . Si bien no es una prohibición total, introduce obligaciones importantes, como un análisis obligatorio de alternativas y un análisis socioeconómico. [ cita necesaria ]
El uso de convertidores catalíticos , obligatorio en los Estados Unidos para los automóviles de 1975 y posteriores para cumplir con regulaciones de emisiones más estrictas, inició una eliminación gradual de la gasolina con plomo en los EE. UU. [30] La necesidad de TEL se redujo gracias a varios avances en ingeniería automotriz y química del petróleo. Los métodos más seguros para fabricar mezclas de mayor octanaje, como el reformado y el isooctano , redujeron la necesidad de depender del TEL, al igual que otros aditivos antidetonantes de toxicidad variable, incluidos compuestos metálicos como el metilciclopentadienil manganeso tricarbonilo (MMT), así como compuestos oxigenados , incluido el metil terciario. -butil éter (MTBE), terc -amil metil éter (TAME) y etil terc -butil éter (ETBE). [ cita necesaria ]
El primer país que prohibió completamente la gasolina con plomo fue Japón en 1986. [31]
Desde enero de 1993, todos los automóviles de gasolina vendidos en la Unión Europea y el Reino Unido deben utilizar combustible sin plomo. Esto fue para cumplir con los estándares de emisiones Euro 1 que exigían que todos los automóviles nuevos estuvieran equipados con un convertidor catalítico . [32] El combustible sin plomo se introdujo por primera vez en el Reino Unido en junio de 1986. [33]
La gasolina con plomo se eliminó de las estaciones de servicio del Reino Unido el 1 de enero de 2000 y se introdujo una gasolina de reemplazo con plomo, aunque se retiró en gran medida en 2003 debido a la disminución de las ventas. [34] [35] Existe una exención de la prohibición para los propietarios de coches clásicos. [ cita necesaria ]
Los vehículos diseñados y fabricados para funcionar con combustible con plomo a menudo requieren modificaciones para funcionar con gasolina sin plomo. Estas modificaciones se dividen en dos categorías: las necesarias para la compatibilidad física con el combustible sin plomo y las realizadas para compensar el octanaje relativamente bajo de los primeros combustibles sin plomo. La compatibilidad física requiere la instalación de válvulas de escape y asientos endurecidos . La compatibilidad con el octanaje reducido se abordó reduciendo la compresión, generalmente instalando juntas de culata más gruesas y/o reconstruyendo el motor con pistones reductores de compresión, aunque la gasolina sin plomo moderna de alto octanaje ha eliminado la necesidad de disminuir las relaciones de compresión. [ cita necesaria ]
La gasolina con plomo seguía siendo legal a finales de 2014 [36] en partes de Argelia , Irak , Yemen , Myanmar , Corea del Norte y Afganistán . [37] [38] [ necesita actualización ] Corea del Norte y Myanmar compraron su TEL a China, mientras que Argelia, Irak y Yemen lo compraron a la empresa de productos químicos especializados Innospec , el único fabricante legal de TEL que queda en el mundo. [39] En 2011, varios ejecutivos de Innospec fueron acusados y encarcelados por sobornar a varias compañías petroleras estatales para aprobar la venta de sus productos TEL. [38] [40]
En junio de 2016, [actualizar]la eliminación patrocinada por el PNUMA estaba casi completa: sólo Argelia, Irak y Yemen continuaron con el uso generalizado de gasolina con plomo, aunque no exclusivamente. [41] En julio de 2021, Argelia había detenido su venta. [9]
Las prohibiciones de combustible con plomo para vehículos de carretera entraron en vigor de la siguiente manera:
El combustible con plomo se utilizaba habitualmente en el automovilismo profesional , hasta su eliminación gradual a partir de la década de 1990. Desde 1993, los coches de carreras de Fórmula Uno deben utilizar combustible que no contenga más de 5 mg/L de plomo. [81] [ se necesita verificación ]
NASCAR comenzó a experimentar en 1998 con un combustible sin plomo, y en 2006 comenzó a cambiar la serie nacional a combustible sin plomo, completando la transición en la ronda de Fontana en febrero de 2007 , cuando se cambió la categoría reina. Esto se vio influenciado después de que los análisis de sangre de los equipos de NASCAR revelaran niveles elevados de plomo en sangre. [82] [83]
TEL sigue siendo un ingrediente del gas avgas de 100 octanos para aviones con motor de pistón. La formulación actual de gasolina de aviación 100LL (baja en plomo, azul) contiene 2,12 gramos por galón estadounidense (0,56 g/L) de TEL, la mitad de la cantidad del anterior gas avgas de 100/130 octanos (verde) (a 4,24 gramos por galón). [84] y el doble de 1 gramo por galón permitido en la gasolina con plomo para automóviles normal antes de 1988 y sustancialmente mayor que los 0,001 gramos por galón permitidos en la gasolina sin plomo para automóviles que se vende hoy en los Estados Unidos. [85] La Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos, FAA , y otros están trabajando en reemplazos económicamente viables para el avgas con plomo, que todavía libera 100 toneladas de plomo cada año. [86]
Los agentes antidetonantes se clasifican en aditivos de alto porcentaje , como el alcohol, y aditivos de bajo porcentaje a base de elementos pesados . Dado que el principal problema del TEL es su contenido de plomo, se han examinado muchos aditivos alternativos que contienen metales menos venenosos. Un aditivo portador de manganeso, el metilciclopentadienil manganeso tricarbonilo (MMT o metilcimantreno), se utilizó durante un tiempo como agente antidetonante, aunque su seguridad es controvertida y ha sido objeto de prohibiciones y demandas. El ferroceno , un compuesto organometálico de hierro , también se utiliza como agente antidetonante aunque con algunos inconvenientes importantes. [87]
Los aditivos de alto porcentaje son compuestos orgánicos que no contienen metales, pero requieren proporciones de mezcla mucho más altas, como del 20 al 30 % para el benceno y el etanol . En 1921 se había establecido que el etanol era un agente antidetonante eficaz, pero el TEL se introdujo principalmente por razones comerciales. [30] Los oxigenados como el TAME derivado del gas natural, el MTBE elaborado a partir de metanol y el ETBE derivado del etanol han suplantado en gran medida al TEL. El MTBE tiene sus propios riesgos medioambientales y su uso también está prohibido. [ cita necesaria ]
Las mejoras en la propia gasolina reducen la necesidad de aditivos antidetonantes. El isooctano y el alquilato sintéticos son ejemplos de tales mezclas. El benceno y otros aromáticos de alto octanaje también se pueden mezclar para aumentar el índice de octanaje, pero hoy en día no se utilizan debido a su toxicidad y carcinogenicidad . [ cita necesaria ]
6 ml de tetraetilo de plomo son suficientes para inducir una intoxicación grave por plomo . [88] Los peligros del contenido de TEL aumentan debido a la volatilidad y alta lipofilicidad del compuesto , lo que le permite cruzar fácilmente la barrera hematoencefálica .
Los primeros síntomas de la exposición aguda al tetraetilo de plomo pueden manifestarse como irritación de los ojos y la piel, estornudos, fiebre, vómitos y sabor metálico en la boca. Los síntomas posteriores de la intoxicación aguda por TEL incluyen edema pulmonar , anemia , ataxia, convulsiones, pérdida grave de peso, delirio , irritabilidad, alucinaciones, pesadillas, fiebre, dolor muscular y articular, hinchazón del cerebro , coma y daño a los órganos cardiovasculares y renales. [89] La exposición crónica a TEL puede causar efectos negativos a largo plazo, como pérdida de memoria , reflejos retrasados, problemas neurológicos, insomnio, temblores, psicosis, pérdida de atención y una disminución general del coeficiente intelectual y la función cognitiva. [90]
La carcinogenicidad del tetraetilo de plomo es discutible. Se cree que daña el sistema reproductivo masculino y provoca defectos de nacimiento. [91]
Las preocupaciones sobre la toxicidad del plomo [92] finalmente llevaron a la prohibición del TEL en la gasolina para automóviles en muchos países. Algunos neurólogos han especulado que la eliminación gradual del plomo puede haber causado que los niveles promedio de coeficiente intelectual aumentaran varios puntos en los EE. UU. (al reducir el daño cerebral acumulativo en toda la población, especialmente en los jóvenes). Para toda la población de EE. UU., durante y después de la eliminación gradual de TEL, el nivel medio de plomo en sangre cayó de 16 μg/dL en 1976 a sólo 3 μg/dL en 1991. [93] Los Centros de Control de Enfermedades de EE. UU. previamente etiquetaban a los niños con 10 μg /dL o más como "nivel preocupante de plomo en sangre". En 2021, el nivel se redujo de acuerdo con el nivel promedio de plomo en los EE. UU., que disminuyó a 3,5 µg/dL o más como un "nivel de plomo en sangre preocupante". [94] [95]
En 1853, el químico alemán Karl Jacob Löwig (1803-1890) preparó por primera vez lo que, según él, era Pb 2 (C 2 H 5 ) 3 a partir de yoduro de etilo y una aleación de plomo y sodio. [96] En 1859, el químico inglés George Bowdler Buckton (1818-1905) informó que lo que afirmaba era Pb(C 2 H 5 ) 2 a partir de zinc etil (Zn(C 2 H 5 ) 2 ) y cloruro de plomo (II) . [97] Autores posteriores atribuyen a ambos métodos de preparación la producción de tetraetilo de plomo. [98]
TEL permaneció sin importancia comercial hasta la década de 1920. [30] En 1921, bajo la dirección de DuPont Corporation, que fabricaba TEL, Thomas Midgley , que trabajaba bajo la dirección de Charles Kettering en General Motors Corporation Research , descubrió que era un agente antidetonante eficaz . [99] General Motors patentó el uso de TEL como agente antidetonante y utilizó el nombre "Ethyl" que había sido propuesto por Kettering en sus materiales de marketing, evitando así la connotación negativa de la palabra "plomo". [30] Las primeras investigaciones sobre el " golpe de motor " (también llamado "ping" o "pinking") también fueron dirigidas por AH Gibson y Harry Ricardo en Inglaterra y Thomas Boyd en los Estados Unidos. El descubrimiento de que los aditivos de plomo modificaban este comportamiento condujo a la adopción generalizada de su uso en la década de 1920 y, por tanto, a motores más potentes y de mayor compresión. [17] En 1924, Standard Oil de Nueva Jersey (ESSO/EXXON) y General Motors crearon la Ethyl Gasoline Corporation para producir y comercializar TEL. Deepwater, Nueva Jersey, al otro lado del río desde Wilmington, era el lugar de producción de algunos de los productos químicos más importantes de DuPont, en particular TEL. Después de que se cerró la producción de TEL en la refinería de Bayway , Deepwater fue la única planta en el hemisferio occidental que producía TEL hasta 1948, cuando representaba la mayor parte de la producción de Dupont/Deepwater. [100]
La toxicidad del TEL concentrado se reconoció desde el principio, ya que desde el siglo XIX se reconocía que el plomo era una sustancia peligrosa que podía provocar intoxicación por plomo . En 1924, surgió una controversia pública sobre el "gas loco", después de que cinco [101] trabajadores murieran y muchos otros resultaran gravemente heridos en las refinerías de Standard Oil en Nueva Jersey. [102] También hubo una controversia privada durante dos años antes de esta controversia; Varios expertos en salud pública, incluidos Alice Hamilton y Yandell Henderson , enviaron cartas a Midgley y Kettering advirtiendo de los peligros para la salud pública. [17] Después de la muerte de los trabajadores, decenas de periódicos informaron sobre el tema. [103] El New York Times editorializó en 1924 que las muertes no deberían interferir con la producción de combustible más potente. [17]
Para resolver la cuestión, el Servicio de Salud Pública de EE. UU. celebró una conferencia en 1925 y las ventas de TEL se suspendieron voluntariamente durante un año para realizar una evaluación de riesgos. [10] [30] [104] Inicialmente se esperaba que la conferencia durara varios días, pero, según se informa, la conferencia decidió que evaluar presentaciones sobre agentes antidetonantes alternativos no era "su competencia", por lo que duró un solo día. Kettering y Midgley afirmaron que no había alternativas disponibles para los antidetonantes, aunque memorandos privados mostraban discusiones sobre dichos agentes. Un agente comúnmente discutido fue el etanol. El Servicio de Salud Pública creó un comité que revisó un estudio de trabajadores patrocinado por el gobierno y una prueba de laboratorio de etilo, y concluyó que si bien la gasolina con plomo no debería prohibirse, sí debería seguir investigándose. [17] Las bajas concentraciones presentes en la gasolina y los gases de escape no se percibieron como inmediatamente peligrosas. Un comité de Cirujano General de EE. UU . emitió un informe en 1926 que concluía que no había evidencia real de que la venta de TEL fuera peligrosa para la salud humana, pero instaba a realizar más estudios. [30] En los años siguientes, la investigación fue financiada en gran medida por la industria del plomo; En 1943, Randolph Byers descubrió que los niños envenenados con plomo tenían problemas de conducta, pero la Asociación de Industrias del Plomo lo amenazó con una demanda y la investigación terminó. [17] [105]
A finales de la década de 1920, Robert A. Kehoe, de la Universidad de Cincinnati, era el principal consultor médico de Ethyl Corporation y uno de los más acérrimos defensores de la industria del plomo, que no sería desacreditado hasta décadas más tarde por el trabajo de la Dra. Clair Patterson sobre las cargas de plomo en humanos. (ver más abajo) y otros estudios. [30] En 1928, el Dr. Kehoe expresó la opinión de que no había base para concluir que los combustibles con plomo representaban alguna amenaza para la salud. [30] Convenció al Cirujano General de que la relación dosis-respuesta del plomo "no tenía ningún efecto" por debajo de cierto umbral. [106] Como director de los Laboratorios Kettering durante muchos años, Kehoe se convertiría en el principal promotor de la seguridad de TEL, una influencia que no comenzó a decaer hasta principios de la década de 1960. Pero en la década de 1970, la opinión general sobre la seguridad del TEL cambiaría y en 1976 el gobierno de Estados Unidos comenzaría a exigir la eliminación gradual de este producto. [ cita necesaria ]
A finales de los años 1940 y principios de los años 1950, Clair Cameron Patterson descubrió accidentalmente la contaminación causada por TEL en el medio ambiente mientras determinaba la edad de la Tierra . Cuando intentó medir el contenido de plomo de rocas muy antiguas y el tiempo que tardaba el uranio en descomponerse en plomo, las lecturas resultaron inexactas debido al plomo en el ambiente que contaminó sus muestras. Luego se vio obligado a trabajar en una sala limpia para mantener sus muestras sin contaminación ambiental por plomo. Después de obtener una estimación bastante precisa de la edad de la Tierra, se dedicó a investigar el problema de la contaminación por plomo examinando núcleos de hielo de países como Groenlandia . Se dio cuenta de que la contaminación por plomo en el medio ambiente se remontaba aproximadamente a la época en que TEL comenzó a utilizarse ampliamente como aditivo para el combustible en la gasolina. Consciente de los peligros para la salud que plantea el plomo y sospechando de la contaminación causada por TEL, se convirtió en uno de los primeros y más eficaces defensores de eliminarlo de su uso. [107] [108]
En los años 60 se publicaron los primeros trabajos clínicos que demostraban la toxicidad de este compuesto en humanos, por ejemplo de Mirosław Jan Stasik . [89]
En la década de 1970, Herbert Needleman descubrió que los niveles más altos de plomo en los niños se correlacionaban con un menor rendimiento escolar. Needleman fue acusado repetidamente de mala conducta científica por parte de personas dentro de la industria del plomo, pero finalmente fue absuelto por un consejo asesor científico. [17] Needleman también escribió que el nivel promedio de plomo en sangre de un niño estadounidense era de 13,7 μg/dL en 1976 y que Patterson creía que todo el mundo estaba hasta cierto punto envenenado por TEL en la gasolina. [109]
En los Estados Unidos, en 1973, la Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos emitió regulaciones para reducir el contenido de plomo de la gasolina con plomo a lo largo de una serie de fases anuales, que por lo tanto llegó a conocerse como el programa de "reducción gradual del plomo". Las reglas de la EPA se emitieron bajo la sección 211 de la Ley de Aire Limpio , modificada en 1970. Ethyl Corp impugnó las regulaciones de la EPA en un tribunal federal. Aunque la regulación de la EPA fue inicialmente invalidada, [17] la EPA ganó el caso en apelación, por lo que la eliminación gradual de TEL comenzó a implementarse en 1976. El gas con plomo fue prohibido en vehículos con convertidores catalíticos en 1975 debido a daños en los convertidores catalíticos, pero continuó para ser vendido para vehículos sin convertidor catalítico. [110] La EPA realizó cambios reglamentarios adicionales durante la década siguiente (incluida la adopción de un mercado comercial de "créditos de plomo" en 1982 que se convirtió en el precursor del Mercado de asignaciones para lluvia ácida, adoptado en 1990 para el SO 2 ), pero el punto decisivo La norma se emitió en 1985. [111] La EPA ordenó que los aditivos de plomo se redujeran en un 91 por ciento para finales de 1986. Un estudio de 1994 había indicado que la concentración de plomo en la sangre de la población estadounidense había disminuido un 78% entre 1976 y 1991. [112] Las regulaciones de reducción gradual de los EE. UU. también se debieron en gran parte a estudios realizados por Philip J. Landrigan . [113]
En Europa, el profesor Derek Bryce-Smith fue uno de los primeros en resaltar los peligros potenciales del TEL y se convirtió en uno de los principales defensores de la eliminación de los aditivos de plomo de la gasolina. [114]
Desde el 1 de enero de 1996, la Ley de Aire Limpio de EE.UU. prohibió la venta de combustible con plomo para su uso en vehículos de carretera, aunque ese año la EPA de EE.UU. indicó que el TEL todavía podía utilizarse en aviones, coches de carreras, equipos agrícolas y motores marinos. [115] Por lo tanto, lo que había comenzado en los EE.UU. como una reducción gradual terminó finalmente en una eliminación gradual del vehículo de carretera TEL. Prohibiciones similares en otros países han resultado en una reducción de los niveles de plomo en el torrente sanguíneo de las personas . [116] [117]
Siguiendo el ejemplo de los programas nacionales, la Agencia de los Estados Unidos para el Desarrollo Internacional emprendió una iniciativa para reducir el uso de tetraetilo de plomo en otros países, en particular sus esfuerzos en Egipto iniciados en 1995. En 1996, con la cooperación de la AID de los Estados Unidos, Egipto tomó casi la totalidad de el plomo de su gasolina. El éxito en Egipto proporcionó un modelo para los esfuerzos de la AID en todo el mundo. [118]
En el año 2000, la industria TEL había trasladado la mayor parte de sus ventas a países en desarrollo, cuyos gobiernos presionaron para que no eliminaran gradualmente la gasolina con plomo. [30] La gasolina con plomo fue retirada por completo del mercado de la Unión Europea el 1 de enero de 2000, aunque había sido prohibida anteriormente en la mayoría de los estados miembros. Otros países también eliminaron TEL. [119] La India prohibió la gasolina con plomo en marzo de 2000. [70]
En 2011, las Naciones Unidas anunciaron que habían logrado eliminar gradualmente la gasolina con plomo en todo el mundo. "Librar al mundo del petróleo con plomo, con las Naciones Unidas liderando el esfuerzo en los países en desarrollo, ha resultado en 2,4 billones de dólares en beneficios anuales, 1,2 millones menos de muertes prematuras, mayor inteligencia general y 58 millones menos de delitos", dijo el Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente. . [7] [120] El anuncio fue un poco prematuro, ya que algunos países todavía tenían gasolina con plomo a la venta en 2017. [41] El 30 de agosto de 2021, el Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente anunció que se había eliminado la gasolina con plomo. Las últimas existencias del producto se agotaron en Argelia, que siguió produciendo gasolina con plomo hasta julio de 2021. [121] [122]
Se cree que la reducción del nivel promedio de plomo en sangre ha sido una de las principales causas de la caída de las tasas de delitos violentos en los Estados Unidos. [123] Se ha encontrado una correlación estadísticamente significativa entre la tasa de uso de gasolina con plomo y los delitos violentos: la curva de delitos violentos prácticamente sigue la curva de exposición al plomo con un desfase de 22 años. [93] [124] Después de la prohibición del TEL, los niveles de plomo en la sangre de los niños estadounidenses disminuyeron drásticamente. [93] Investigadores como Jessica Wolpaw Reyes, economista del Amherst College , Rick Nevin, consultor del Departamento de Vivienda y Desarrollo Urbano , y Howard Mielke, de la Universidad de Tulane, dicen que la disminución de la exposición al plomo es responsable de una disminución de hasta el 56% en la delincuencia entre 1992 y 2002. [125] Teniendo en cuenta otros factores que se cree que han aumentado las tasas de criminalidad durante ese período, Reyes encontró que la exposición reducida al plomo condujo a una disminución real del 34% durante ese período. [126] [127]
Aunque la gasolina con plomo ya no existe en América del Norte, ha dejado altas concentraciones de plomo en el suelo adyacente a las carreteras que eran muy utilizadas antes de su eliminación. Los niños corren un riesgo particular si ingieren esta tierra . [128]
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Los niños y adultos sin darse cuenta tocan, respiran y comen tierra con plomo de fuentes internas y externas. Su accesibilidad [
sic
] lo convierte en una amenaza para la salud con plomo mayor que la pintura con plomo...
