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Iridio

El iridio es un elemento químico ; su símbolo es Ir y su número atómico es 77. Es un metal de transición muy duro, quebradizo y de color blanco plateado del grupo del platino , considerado el segundo metal más denso que se encuentra en la naturaleza (después del osmio ) con una densidad de 22,56 g/cm 3 (0,815 lb/cu in) [8] según lo definido por cristalografía experimental de rayos X. [a] 191 Ir y 193 Ir son los únicos dos isótopos naturales del iridio, así como los únicos isótopos estables ; este último es el más abundante. Es uno de los metales más resistentes a la corrosión , [11] incluso a temperaturas de hasta 2000 °C (3630 °F).

El iridio fue descubierto en 1803 en los residuos insolubles en ácido de los minerales de platino por el químico inglés Smithson Tennant . El nombre iridio , derivado de la palabra griega iris (arcoíris), se refiere a los diversos colores de sus compuestos. El iridio es uno de los elementos más raros de la corteza terrestre , con una producción anual estimada de solo 6.800 kilogramos (15.000 lb) en 2023. [12]

Los usos dominantes del iridio son el propio metal y sus aleaciones, como en bujías de alto rendimiento , crisoles para la recristalización de semiconductores a altas temperaturas y electrodos para la producción de cloro en el proceso cloro-álcali . Compuestos importantes del iridio son los cloruros y yoduros en la catálisis industrial . El iridio es un componente de algunos OLED .

El iridio se encuentra en meteoritos en una abundancia mucho mayor que en la corteza terrestre. [13] Por esta razón, la abundancia inusualmente alta de iridio en la capa de arcilla en el límite Cretácico-Paleógeno dio lugar a la hipótesis de Álvarez de que el impacto de un objeto extraterrestre masivo causó la extinción de los dinosaurios no aviares y muchas otras especies hace 66 millones de años , que ahora se sabe que se produjo por el impacto que formó el cráter de Chicxulub . De manera similar, una anomalía de iridio en muestras de núcleos del Océano Pacífico sugirió el impacto de Eltanin de hace unos 2,5 millones de años. [14]

Características

Propiedades físicas

Una gota aplanada de sustancia gris oscura.
Una onza troy (31,1035 gramos ) de iridio fundido por arco

El iridio, un metal perteneciente al grupo del platino , es blanco, parecido al platino, pero con un ligero tono amarillento. Debido a su dureza, fragilidad y punto de fusión muy alto , el iridio sólido es difícil de mecanizar, moldear o trabajar; por lo tanto, en su lugar se emplea comúnmente la pulvimetalurgia . [15] Es el único metal que mantiene buenas propiedades mecánicas en el aire a temperaturas superiores a 1600 °C (2910 °F). [16] Tiene el décimo punto de ebullición más alto entre todos los elementos y se convierte en un superconductor a temperaturas inferiores a 0,14  K (−273,010 °C; −459,418 °F). [17]

El módulo de elasticidad del iridio es el segundo más alto entre los metales, superado únicamente por el osmio . [16] Esto, junto con un alto módulo de corte y una cifra muy baja para el coeficiente de Poisson (la relación entre la deformación longitudinal y lateral ), indican el alto grado de rigidez y resistencia a la deformación que han hecho que su fabricación en componentes útiles sea una cuestión de gran dificultad. A pesar de estas limitaciones y del alto coste del iridio, se han desarrollado varias aplicaciones en las que la resistencia mecánica es un factor esencial en algunas de las condiciones extremadamente severas que se encuentran en la tecnología moderna. [16]

La densidad medida del iridio es sólo ligeramente inferior (en alrededor de 0,12%) a la del osmio, el metal más denso conocido. [18] [19] Se produjo cierta ambigüedad con respecto a cuál de los dos elementos era más denso, debido al pequeño tamaño de la diferencia de densidad y las dificultades para medirla con precisión, [20] pero, con una mayor precisión en los factores utilizados para calcular la densidad, los datos cristalográficos de rayos X arrojaron densidades de 22,56 g/cm 3 (0,815 lb/cu in) para el iridio y 22,59 g/cm 3 (0,816 lb/cu in) para el osmio. [21]

El iridio es extremadamente frágil, hasta el punto de ser difícil de soldar porque la zona afectada por el calor se agrieta, pero se puede hacer más dúctil mediante la adición de pequeñas cantidades de titanio y circonio (el 0,2% de cada uno aparentemente funciona bien). [22]

La dureza Vickers del platino puro es de 56 HV, mientras que el platino con un 50% de iridio puede alcanzar más de 500 HV. [23] [24]

Propiedades químicas

El iridio es el metal más resistente a la corrosión conocido. [25] No es atacado por ácidos , incluyendo el agua regia , pero puede disolverse en ácido clorhídrico concentrado en presencia de perclorato de sodio. [12] En presencia de oxígeno , reacciona con sales de cianuro . [26] Los oxidantes tradicionales también reaccionan, incluyendo los halógenos y el oxígeno [27] a temperaturas más altas. [28] El iridio también reacciona directamente con azufre a presión atmosférica para producir disulfuro de iridio . [29]

Isótopos

El iridio tiene dos isótopos estables naturales , 191 Ir y 193 Ir, con abundancias naturales de 37,3% y 62,7%, respectivamente. [30] También se han sintetizado al menos 37 radioisótopos , cuyo número másico varía de 164 a 202. 192 Ir , que se encuentra entre los dos isótopos estables, es el radioisótopo más estable , con una vida media de 73,827 días, y encuentra aplicación en braquiterapia [31] y en radiografía industrial , particularmente para pruebas no destructivas de soldaduras en acero en las industrias del petróleo y el gas; las fuentes de iridio-192 han estado involucradas en varios accidentes radiológicos. Otros tres isótopos tienen vidas medias de al menos un día: 188 Ir, 189 Ir y 190 Ir. [30] Los isótopos con masas inferiores a 191 se desintegran mediante una combinación de desintegración β + , desintegración α y (rara) emisión de protones , con la excepción del 189 Ir, que se desintegra mediante captura de electrones . Los isótopos sintéticos más pesados ​​que el 191 se desintegran mediante desintegración β- , aunque el 192 Ir también tiene una ruta de desintegración por captura de electrones menor. [30] Todos los isótopos conocidos del iridio se descubrieron entre 1934 y 2008, siendo los descubrimientos más recientes el 200-202 Ir. [32]

Se han caracterizado al menos 32 isómeros metaestables , cuyo número de masa oscila entre 164 y 197. El más estable de ellos es el 192m2 Ir, que se desintegra por transición isomérica con una vida media de 241 años, [30] lo que lo hace más estable que cualquiera de los isótopos sintéticos del iridio en sus estados fundamentales. El isómero menos estable es el 190m3 Ir con una vida media de solo 2 μs. [30] El isótopo 191 Ir fue el primero de cualquier elemento en el que se demostró que presentaba un efecto Mössbauer . Esto lo hace útil para la espectroscopia Mössbauer para la investigación en física, química, bioquímica , metalurgia y mineralogía . [33]

Química

Estados de oxidación

El iridio forma compuestos en estados de oxidación entre −3 y +9, pero los estados de oxidación más comunes son +1, +2, +3 y +4. [15] Los compuestos bien caracterizados que contienen iridio en el estado de oxidación +6 incluyen IrF 6 y los óxidos Sr 2 MgIrO 6 y Sr 2 CaIrO 6 . [15] [34] El óxido de iridio (VIII) ( IrO 4 ) se generó en condiciones de aislamiento de matriz a 6 K en argón . [35] El estado de oxidación más alto (+9), que también es el más alto registrado para cualquier elemento, se encuentra en [IrO 4 ] + gaseoso . [4]

Compuestos binarios

El iridio no forma hidruros binarios . Sólo un óxido binario está bien caracterizado: el dióxido de iridio , IrO
2
Es un sólido negro azulado que adopta la estructura de fluorita . [15] Un sesquióxido , Ir
2
Oh
3
, se ha descrito como un polvo azul-negro, que se oxida a IrO
2
por HNO
3
. [27] Se conocen los disulfuros , diselenuros , sesquisulfuros y sesquiselenuros correspondientes , así como IrS
3
. [15]

Trihaluros binarios, IrX
3
, son conocidos para todos los halógenos. [15] Para los estados de oxidación +4 y superiores, solo se conocen el tetrafluoruro , el pentafluoruro y el hexafluoruro . [15] Hexafluoruro de iridio, IrF
6
, es un sólido volátil de color amarillo, compuesto de moléculas octaédricas. Se descompone en agua y se reduce a IrF4. [15] El pentafluoruro de iridio también es un oxidante fuerte, pero es un tetrámero , Ir
4
F
20
, formado por cuatro octaedros que comparten vértices. [15]

Complejos

Tricloruro de iridio hidratado , una sal común de iridio.

El iridio tiene una química de coordinación extensa .

El iridio en sus complejos siempre tiene espín bajo . Ir(III) e Ir(IV) generalmente forman complejos octaédricos . [15] Los complejos de polihidruro son conocidos por los estados de oxidación +5 y +3. [36] Un ejemplo es IrH 5 (P i Pr 3 ) 2 ( i Pr = isopropilo ). [37] El hidruro ternario Mg
6
Ir
2
yo
11
Se cree que contiene tanto IrH4−
5
y el IrH de 18 electrones5−
4
anión. [38]

El iridio también forma oxianiones con estados de oxidación +4 y +5 .
2
IrO
3
y KIrO
3
Se pueden preparar a partir de la reacción de óxido de potasio o superóxido de potasio con iridio a altas temperaturas. Estos sólidos no son solubles en disolventes convencionales. [39]

Al igual que muchos elementos, el iridio forma importantes complejos de cloruro. Ácido hexacloroiridínico (IV), H
2
IrCl
6
, y su sal de amonio son compuestos de iridio comunes tanto desde una perspectiva industrial como preparativa. [40] Son intermediarios en la purificación del iridio y se utilizan como precursores de la mayoría de los demás compuestos de iridio, así como en la preparación de revestimientos de ánodos . El IrCl2−
6
El ion tiene un color marrón oscuro intenso y se puede reducir fácilmente al IrCl de color más claro.3−
6
y viceversa. [40] Tricloruro de iridio , IrCl
3
, que se puede obtener en forma anhidra a partir de la oxidación directa del polvo de iridio con cloro a 650 °C, [40] o en forma hidratada disolviendo Ir
2
Oh
3
En ácido clorhídrico , se utiliza a menudo como material de partida para la síntesis de otros compuestos de Ir(III). [15] Otro compuesto utilizado como material de partida es el hexacloroiridato de potasio (III), K 3 IrCl 6 . [41]

Química del organoiridio

El dímero de cloruro de iridio de ciclooctadieno es un complejo común de Ir(I).

Los compuestos de organoiridio contienen enlaces iridio- carbono . Los primeros estudios identificaron el tetrairidio dodecacarbonilo , muy estable , Ir
4
(CO)
12
. [15] En este compuesto, cada uno de los átomos de iridio está unido a los otros tres, formando un grupo tetraédrico . El descubrimiento del complejo de Vaska ( IrCl(CO)[P(C
6
yo
5
)
3
]
2
) abrió la puerta a las reacciones de adición oxidativa , un proceso fundamental para las reacciones útiles. Por ejemplo, el catalizador de Crabtree , un catalizador homogéneo para las reacciones de hidrogenación . [42] [43]

Presentación de la fórmula esquemática de una transformación química. Los compuestos iniciales tienen un anillo C5H5 en la parte superior y un átomo de iridio en el centro, que está unido a dos átomos de hidrógeno y a un grupo P-PH3 o a dos grupos CO. La reacción con un alcano bajo luz ultravioleta altera esos grupos.
Adición oxidativa a hidrocarburos en la química del organoiridio [44] [45]

Los complejos de iridio desempeñaron un papel fundamental en el desarrollo de la activación del enlace carbono-hidrógeno (activación C–H), que promete permitir la funcionalización de hidrocarburos , que tradicionalmente se consideran no reactivos . [46]

Historia

Grupo platino

Foto de parte de un jarrón negro con una imagen marrón: una mujer con alas en la espalda sostiene una flecha con la mano derecha y le da un jarrón a un hombre. Un pequeño ciervo está de pie frente a la mujer.
La diosa griega Iris , de la cual recibió el nombre el iridio.

El descubrimiento del iridio está entrelazado con el del platino y los demás metales del grupo del platino . La primera referencia europea al platino aparece en 1557 en los escritos del humanista italiano Julio César Scaliger como descripción de un metal noble desconocido encontrado entre Darién y México, "que ningún fuego ni ningún artificio español ha podido licuar todavía ". [47] Desde sus primeros encuentros con el platino, los españoles generalmente vieron al metal como una especie de impureza en el oro, y lo trataron como tal. A menudo simplemente se tiraba a la basura, y había un decreto oficial que prohibía la adulteración del oro con impurezas de platino. [48]

Una medialuna que apunta hacia la izquierda, tangente a su derecha a un círculo que contiene en su centro un punto circular sólido.
Este símbolo alquímico del platino se creó uniendo los símbolos de plata (luna) y oro (sol).
A Antonio de Ulloa se le atribuye en la historia europea el descubrimiento del platino.

En 1735, Antonio de Ulloa y Jorge Juan y Santacilia vieron a los nativos americanos extrayendo platino mientras los españoles viajaban por Colombia y Perú durante ocho años. Ulloa y Juan encontraron minas con pepitas de metal blanquecino y las llevaron a España. Ulloa regresó a España y estableció el primer laboratorio de mineralogía en España y fue el primero en estudiar sistemáticamente el platino, lo que fue en 1748. Su relato histórico de la expedición incluyó una descripción del platino como no separable ni calcinable . Ulloa también anticipó el descubrimiento de minas de platino. Después de publicar el informe en 1748, Ulloa no continuó investigando el nuevo metal. En 1758, fue enviado a supervisar las operaciones de extracción de mercurio en Huancavelica . [47]

En 1741, Charles Wood, [49] un metalúrgico británico , encontró varias muestras de platino colombiano en Jamaica, que envió a William Brownrigg para una mayor investigación.

En 1750, después de estudiar el platino que le envió Wood, Brownrigg presentó un relato detallado del metal a la Royal Society , afirmando que no había visto mención de él en ningún relato previo de minerales conocidos. [50] Brownrigg también tomó nota del punto de fusión extremadamente alto del platino y su comportamiento refractario similar al de un metal frente al bórax . Otros químicos de toda Europa pronto comenzaron a estudiar el platino, incluidos Andreas Sigismund Marggraf , [51] Torbern Bergman , Jöns Jakob Berzelius , William Lewis y Pierre Macquer . En 1752, Henrik Scheffer publicó una descripción científica detallada del metal, al que se refirió como "oro blanco", incluyendo un relato de cómo logró fusionar el mineral de platino con la ayuda de arsénico . Scheffer describió el platino como menos flexible que el oro, pero con una resistencia similar a la corrosión . [47]

Descubrimiento

Los químicos que estudiaron el platino lo disolvieron en agua regia (una mezcla de ácidos clorhídrico y nítrico ) para crear sales solubles . Siempre observaron una pequeña cantidad de un residuo oscuro e insoluble . [16] Joseph Louis Proust pensó que el residuo era grafito . [16] Los químicos franceses Victor Collet-Descotils , Antoine François, conde de Fourcroy , y Louis Nicolas Vauquelin también observaron el residuo negro en 1803, pero no obtuvieron suficiente para experimentos posteriores. [16]

En 1803, el científico británico Smithson Tennant (1761-1815) analizó el residuo insoluble y concluyó que debía contener un nuevo metal. Vauquelin trató el polvo alternativamente con álcali y ácidos [25] y obtuvo un nuevo óxido volátil, que creyó que era de este nuevo metal, al que llamó pteno , de la palabra griega πτηνός ptēnós , " alado ". [52] [53] Tennant, que tenía la ventaja de una cantidad mucho mayor de residuo, continuó su investigación e identificó los dos elementos previamente no descubiertos en el residuo negro, iridio y osmio . [16] [25] Obtuvo cristales de color rojo oscuro (probablemente de Na
2
[IrCl
6
n H
2
O
) mediante una secuencia de reacciones con hidróxido de sodio y ácido clorhídrico . [53] Nombró al iridio en honor a Iris ( Ἶρις ), la diosa griega alada del arco iris y mensajera de los dioses olímpicos , porque muchas de las sales que obtuvo estaban fuertemente coloreadas. [c] [54] El descubrimiento de los nuevos elementos fue documentado en una carta a la Royal Society el 21 de junio de 1804. [16] [55]

Metalmecánica y aplicaciones

El científico británico John George Children fue el primero en fundir una muestra de iridio en 1813 con la ayuda de "la batería galvánica más grande que jamás se haya construido" (en ese momento). [16] El primero en obtener iridio de alta pureza fue Robert Hare en 1842. Encontró que tenía una densidad de alrededor de 21,8 g/cm 3 (0,79 lb/cu in) y observó que el metal es casi inmaleable y muy duro. La primera fusión en cantidad apreciable fue realizada por Henri Sainte-Claire Deville y Jules Henri Debray en 1860. Necesitaron quemar más de 300 litros (79 galones estadounidenses) de O puro.
2
y H
2
gas por cada kilogramo (2,2 libras) de iridio. [16]

Estas dificultades extremas para fundir el metal limitaron las posibilidades de manipulación del iridio. John Isaac Hawkins buscaba obtener una punta fina y dura para las plumillas de las estilográficas , y en 1834 logró crear una pluma de oro con punta de iridio. En 1880, John Holland y William Lofland Dudley lograron fundir el iridio añadiendo fósforo y patentaron el proceso en los Estados Unidos; la empresa británica Johnson Matthey declaró más tarde que habían estado utilizando un proceso similar desde 1837 y que ya habían presentado iridio fundido en varias ferias mundiales . [16] El primer uso de una aleación de iridio con rutenio en termopares lo realizó Otto Feussner en 1933. Estos permitieron la medición de altas temperaturas en el aire de hasta 2000 °C (3630 °F). [16]

En Munich , Alemania, en 1957, Rudolf Mössbauer , en lo que se ha llamado uno de los "experimentos históricos en la física del siglo XX", [56] descubrió la emisión y absorción resonante y sin retroceso de rayos gamma por átomos en una muestra de metal sólido que contenía solo 191 Ir. [57] Este fenómeno, conocido como el efecto Mössbauer, resultó en la concesión del Premio Nobel de Física en 1961, a la edad de 32 años, solo tres años después de que publicara su descubrimiento. [58]

Aparición

Junto con muchos elementos que tienen pesos atómicos superiores al del hierro, el iridio solo se forma naturalmente mediante el proceso r (captura rápida de neutrones ) en fusiones de estrellas de neutrones y posiblemente en tipos raros de supernovas. [59] [60] [61]

Gráfica que muestra en el eje x los elementos por número atómico y en el eje y la cantidad en la corteza terrestre en comparación con la abundancia de Si. Hay un área verde con alta abundancia para los elementos más ligeros entre el oxígeno y el hierro. El área amarilla con los elementos menos abundantes incluye los metales más pesados ​​del grupo del platino, el telurio y el oro. La abundancia más baja es claramente del iridio.
El iridio es uno de los elementos menos abundantes en la corteza terrestre.
Una gran roca negra con forma de huevo y estructura porosa que se encuentra en su parte superior, inclinada
El meteorito Willamette , el sexto meteorito más grande encontrado en el mundo, tiene 4,7 ppm de iridio. [62]

El iridio es uno de los nueve elementos estables menos abundantes en la corteza terrestre , con una fracción de masa promedio de 0,001  ppm en la roca de la corteza; el oro es 4 veces más abundante, el platino es 10 veces más abundante, la plata y el mercurio son 80 veces más abundantes. [15] El osmio , el telurio , el rutenio , el rodio y el renio son casi tan abundantes como el iridio. [63] En contraste con su baja abundancia en la roca de la corteza, el iridio es relativamente común en los meteoritos , con concentraciones de 0,5 ppm o más. [64] Se cree que la concentración general de iridio en la Tierra es mucho mayor que la observada en las rocas de la corteza, pero debido a la densidad y al carácter siderófilo ("amante del hierro") del iridio, descendió por debajo de la corteza y hacia el núcleo de la Tierra cuando el planeta todavía estaba fundido . [40]

El iridio se encuentra en la naturaleza como un elemento no combinado o en aleaciones naturales , especialmente las aleaciones de iridio- osmio osmiridio (rico en osmio) e iridosmio (rico en iridio). [25] En los depósitos de níquel y cobre, los metales del grupo del platino se presentan como sulfuros , telururos , antimonuros y arseniuros . En todos estos compuestos, el platino se puede intercambiar con una pequeña cantidad de iridio u osmio. Al igual que con todos los metales del grupo del platino, el iridio se puede encontrar de forma natural en aleaciones con níquel en bruto o cobre en bruto . [65] Se conocen varios minerales dominantes de iridio , con iridio como elemento formador de especies. Son extremadamente raros y a menudo representan los análogos de iridio de los mencionados anteriormente. Los ejemplos son la irarsita y la cuproiridsita, por mencionar algunos. [66] [67] [68] Dentro de la corteza terrestre, el iridio se encuentra en concentraciones más altas en tres tipos de estructuras geológicas : depósitos ígneos (intrusiones de la corteza desde abajo), cráteres de impacto y depósitos reelaborados de una de las estructuras anteriores. Las mayores reservas primarias conocidas se encuentran en el complejo ígneo Bushveld en Sudáfrica, [69] (cerca de la estructura de impacto más grande conocida, la estructura de impacto de Vredefort ) aunque los grandes depósitos de cobre y níquel cerca de Norilsk en Rusia y la cuenca de Sudbury (también un cráter de impacto) en Canadá también son fuentes importantes de iridio. Se encuentran reservas más pequeñas en los Estados Unidos. [69] El iridio también se encuentra en depósitos secundarios, combinado con platino y otros metales del grupo del platino en depósitos aluviales . Los depósitos aluviales utilizados por los pueblos precolombinos en el departamento del Chocó de Colombia siguen siendo una fuente de metales del grupo del platino. A partir de 2003, las reservas mundiales no se han estimado. [25]

Oceanografía marina

El iridio se encuentra en organismos marinos, sedimentos y la columna de agua. La abundancia de iridio en el agua de mar [70] y en los organismos [71] es relativamente baja, ya que no forma fácilmente complejos de cloruro . [71] La abundancia en los organismos es de aproximadamente 20 partes por billón, o aproximadamente cinco órdenes de magnitud menos que en las rocas sedimentarias en el límite Cretácico-Paleógeno (K-T) . [71] La concentración de iridio en el agua de mar y los sedimentos marinos es sensible a la oxigenación marina , la temperatura del agua de mar y varios procesos geológicos y biológicos. [72]

El iridio en sedimentos puede provenir de polvo cósmico , volcanes, precipitación de agua de mar, procesos microbianos o respiraderos hidrotermales , [72] y su abundancia puede ser fuertemente indicativa de la fuente. [73] [72] Tiende a asociarse con otros metales ferrosos en nódulos de manganeso . [70] El iridio es uno de los elementos característicos de las rocas extraterrestres y, junto con el osmio, puede usarse como elemento trazador de material meteorítico en sedimentos. [74] [75] Por ejemplo, muestras de núcleos del Océano Pacífico con niveles elevados de iridio sugirieron el impacto de Eltanin de hace unos 2,5 millones de años. [14]

Algunas de las extinciones masivas , como la del Cretácico , pueden identificarse por concentraciones anómalamente altas de iridio en los sedimentos, y estas pueden vincularse a grandes impactos de asteroides . [76]

Presencia en el límite Cretácico-Paleógeno

Un acantilado con una estructura estratificada muy marcada: amarillo, gris, blanco, gris. Una flecha roja señala entre las capas amarilla y gris.
La flecha roja señala el límite Cretácico-Paleógeno .

El límite Cretácico-Paleógeno de hace 66 millones de años, que marca la frontera temporal entre los períodos Cretácico y Paleógeno del tiempo geológico , fue identificado por un estrato delgado de arcilla rica en iridio . [77] Un equipo dirigido por Luis Álvarez propuso en 1980 un origen extraterrestre para este iridio, atribuyéndolo a un impacto de asteroide o cometa . [77] Su teoría, conocida como la hipótesis de Álvarez , ahora es ampliamente aceptada para explicar la extinción de los dinosaurios no aviares. Una gran estructura de cráter de impacto enterrada con una edad estimada de unos 66 millones de años fue identificada más tarde bajo lo que ahora es la península de Yucatán (el cráter de Chicxulub ). [78] [79] Dewey M. McLean y otros sostienen que el iridio puede haber sido de origen volcánico , porque el núcleo de la Tierra es rico en iridio y volcanes activos como el Piton de la Fournaise , en la isla de Reunión , todavía están liberando iridio. [80] [81]

Producción

La producción mundial de iridio fue de aproximadamente 7300 kilogramos (16 100 lb) en 2018. [83] El precio es alto y variable (ver tabla). Los factores ilustrativos que afectan el precio incluyen el exceso de oferta de crisoles de iridio [82] [84] y los cambios en la tecnología LED . [85]

Los metales de platino se presentan juntos como minerales diluidos. El iridio es uno de los metales de platino más raros: por cada 190 toneladas de platino obtenidas de minerales, solo se aíslan 7,5 toneladas de iridio. [86] Para separar los metales, primero deben disolverse . Dos métodos para hacer solubles los minerales que contienen Ir son (i) fusión del sólido con peróxido de sodio seguida de extracción del vidrio resultante en agua regia y (ii) extracción del sólido con una mezcla de cloro con ácido clorhídrico . [40] [69] A partir de extractos solubles, el iridio se separa precipitando hexacloroiridato de amonio sólido ( (NH
4
)
2
IrCl
6
) o extrayendo IrCl2−
6
con aminas orgánicas. [87] El primer método es similar al procedimiento que Tennant y Wollaston usaron para su separación original. El segundo método puede planificarse como extracción líquido-líquido continua y, por lo tanto, es más adecuado para la producción a escala industrial. En cualquier caso, el producto, una sal de cloruro de iridio, se reduce con hidrógeno, produciendo el metal como un polvo o esponja , que es susceptible a las técnicas de pulvimetalurgia . [88] [89] El iridio también se obtiene comercialmente como un subproducto de la minería y el procesamiento de níquel y cobre. Durante la electrorrefinación de cobre y níquel, los metales nobles como la plata, el oro y los metales del grupo del platino , así como el selenio y el telurio, se depositan en el fondo de la celda como lodo anódico , que forma el punto de partida para su extracción. [82]

Aplicaciones

Debido a su resistencia a la corrosión, el iridio tiene aplicaciones industriales. Las principales áreas de uso son electrodos para producir cloro y otros productos corrosivos, OLED , crisoles, catalizadores (por ejemplo, ácido acético ) y puntas de encendido para bujías. [86]

Metales y aleaciones

La resistencia al calor y a la corrosión son las bases de varios usos del iridio y sus aleaciones.

Debido a su alto punto de fusión, dureza y resistencia a la corrosión , el iridio se utiliza para fabricar crisoles. Dichos crisoles se utilizan en el proceso Czochralski para producir monocristales de óxido (como zafiros ) para su uso en dispositivos de memoria de ordenador y en láseres de estado sólido. [91] [92] Los cristales, como el granate de gadolinio y galio y el granate de itrio y galio, se cultivan fundiendo cargas presinterizadas de óxidos mixtos en condiciones oxidantes a temperaturas de hasta 2100 °C (3810 °F). [16]

Algunas piezas de motores de aviones de larga duración están hechas de una aleación de iridio, y se utiliza una aleación de iridio y titanio para tuberías de aguas profundas debido a su resistencia a la corrosión. [25] El iridio se utiliza para hileras multiporosas , a través de las cuales se extruye un polímero plástico fundido para formar fibras, como el rayón . [93] El osmio-iridio se utiliza para rumbos de brújula y para balanzas. [16]

Debido a su resistencia a la erosión del arco, algunos fabricantes utilizan aleaciones de iridio para los electrodos centrales de las bujías , [91] [94] y las bujías a base de iridio se utilizan particularmente en la aviación.

Catálisis

Los compuestos de iridio se utilizan como catalizadores en el proceso Cativa para la carbonilación de metanol para producir ácido acético . [95] [96]

Los complejos de iridio suelen ser activos para la hidrogenación asimétrica tanto por hidrogenación tradicional [97] como por hidrogenación por transferencia [98] . Esta propiedad es la base de la ruta industrial hacia el herbicida quiral (S)-metolaclor. Tal como lo practica Syngenta en una escala de 10 000 toneladas/año, el complejo [Ir(COD)Cl] 2 en presencia de ligandos de Josiphos [99] .

Imágenes médicas

El radioisótopo iridio-192 es una de las dos fuentes de energía más importantes para su uso en la radiografía γ industrial para pruebas no destructivas de metales. [100] [101] Además,192
Ir
Se utiliza como fuente de radiación gamma para el tratamiento del cáncer mediante braquiterapia , una forma de radioterapia en la que se coloca una fuente radiactiva sellada dentro o al lado del área que requiere tratamiento. Los tratamientos específicos incluyen braquiterapia de próstata de alta tasa de dosis, braquiterapia de los conductos biliares y braquiterapia de cuello uterino intracavitario. [25] El iridio-192 se produce normalmente por activación neutrónica del isótopo iridio-191 en el metal iridio en abundancia natural. [102]

Fotocatálisis y OLED

Los complejos de iridio son componentes clave de los OLED blancos . Se utilizan complejos similares en la fotocatálisis . [103]

Científico

Prototipo de barra métrica de la biblioteca NIST de EE. UU.
Prototipo internacional de barra métrica

En 1889 se utilizó una aleación de 90% platino y 10% iridio para construir el Prototipo Internacional del Metro y la masa del kilogramo , conservados por la Oficina Internacional de Pesas y Medidas cerca de París. [25] La barra del metro fue reemplazada como definición de la unidad fundamental de longitud en 1960 por una línea en el espectro atómico del criptón , [d] [104] pero el prototipo del kilogramo siguió siendo el estándar internacional de masa hasta el 20 de mayo de 2019 , cuando el kilogramo se redefinió en términos de la constante de Planck . [105]

Histórico

Pluma estilográfica etiquetada como Iridium Point

Las aleaciones de iridio y osmio se utilizaron en las puntas de las plumas estilográficas . El primer uso importante del iridio fue en 1834 en las puntas montadas sobre oro. [16] A partir de 1944, la famosa pluma estilográfica Parker 51 se equipó con una punta con una aleación de rutenio e iridio (con un 3,8 % de iridio). El material de la punta de las plumas estilográficas modernas todavía se llama convencionalmente "iridio", aunque rara vez hay iridio en él; otros metales como el rutenio , el osmio y el tungsteno han ocupado su lugar. [106]

Se utilizó una aleación de iridio y platino para los orificios de ventilación de los cañones . Según un informe de la Exposición de París de 1867 , una de las piezas que Johnson y Matthey exhibieron "se ha utilizado en un cañón Whitworth durante más de 3000 disparos y apenas muestra signos de desgaste. Aquellos que conocen los constantes problemas y gastos que ocasiona el desgaste de las piezas de ventilación de los cañones cuando están en servicio activo, apreciarán esta importante adaptación". [107]

El pigmento negro de iridio , que consiste en iridio muy finamente dividido, se utiliza para pintar porcelana de un negro intenso; se decía que "todos los demás colores de negro de porcelana parecen grises a su lado". [108]

Precauciones y peligros

El iridio en forma metálica a granel no es biológicamente importante ni peligroso para la salud debido a su falta de reactividad con los tejidos; solo hay alrededor de 20  partes por billón de iridio en el tejido humano. [25] Como la mayoría de los metales, el polvo de iridio finamente dividido puede ser peligroso de manipular, ya que es irritante y puede encenderse en el aire. [69] El iridio es relativamente inocuo de otro modo, y el único efecto de la ingestión de iridio es la irritación del tracto digestivo . [109] Sin embargo, las sales solubles, como los haluros de iridio, podrían ser peligrosas debido a elementos distintos del iridio o debido al propio iridio. [31] Al mismo tiempo, la mayoría de los compuestos de iridio son insolubles, lo que dificulta la absorción en el cuerpo. [25]

Un radioisótopo del iridio,192
El iridio
es peligroso, al igual que otros isótopos radiactivos. Las únicas lesiones relacionadas con el iridio que se han registrado se deben a la exposición accidental a la radiación.192
Ir
utilizado en braquiterapia . [31] Radiación gamma de alta energía de192
El Ir
puede aumentar el riesgo de cáncer. La exposición externa puede causar quemaduras, envenenamiento por radiación y muerte. La ingestión de 192 Ir puede quemar los revestimientos del estómago y los intestinos. [110] El 192 Ir, el 192m Ir y el 194m Ir tienden a depositarse en el hígado y pueden representar riesgos para la salud tanto por la radiación gamma como por la beta . [64]

Notas

  1. ^ A temperatura ambiente y presión atmosférica estándar, se ha calculado que el iridio tiene una densidad de 22,65 g/cm 3 (0,818 lb/cu in), 0,04 g/cm 3 (0,0014 lb/cu in) más alta que el osmio medido de la misma manera. [9] Aun así, el valor de cristalografía de rayos X experimental se considera el más preciso y, como tal, se considera que el iridio es el segundo elemento más denso. [10]
  2. ^ Los estados de oxidación más comunes del iridio están en negrita. La columna de la derecha enumera un compuesto representativo para cada estado de oxidación.
  3. ^ Iridium significa literalmente "de arco iris".
  4. ^ La definición del metro fue cambiada nuevamente en 1983. Actualmente el metro se define como la distancia recorrida por la luz en el vacío durante un intervalo de tiempo de 1299,792,458 de segundo.

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