El cloruro de paladio (II) , también conocido como dicloruro de paladio y cloruro paladio , son compuestos químicos con la fórmula PdCl 2 . El PdCl 2 es un material de partida común en la química del paladio ; los catalizadores basados en paladio son de particular valor en la síntesis orgánica . Se prepara mediante la reacción del cloro con el metal paladio a altas temperaturas.
Se conocen dos formas de PdCl 2 , denominadas α y β . En ambas formas, los centros de paladio adoptan una geometría de coordinación plano-cuadrada que es característica del Pd(II). Además, en ambas formas, los centros de Pd(II) están unidos por puentes μ 2 -cloruro . La forma α de PdCl 2 es un polímero , que consiste en placas o cadenas "infinitas". La forma β de PdCl 2 es molecular , que consiste en un grupo octaédrico de seis átomos de Pd. Cada una de las doce aristas de este octaedro está atravesada por Cl − . PtCl 2 adopta estructuras similares, mientras que NiCl 2 adopta el motivo CdCl 2 , que presenta Ni(II) hexacoordinado. [1]
Se han descrito otros dos polimorfos , γ-PdCl 2 y δ-PdCl 2 , que muestran una expansión térmica negativa . La forma δ de alta temperatura contiene cintas planas de cuadrados de PdCl 4 conectados por los bordes , como α-PdCl 2 . La forma γ de baja temperatura tiene capas corrugadas de cuadrados de PdCl 4 conectados por las esquinas . [2]
El cloruro de paladio (II) se prepara disolviendo el metal paladio en agua regia o ácido clorhídrico en presencia de cloro . Alternativamente, se puede preparar calentando una esponja de metal paladio con gas cloro a 500 °C. [3] [4] [5] [6]
El cloruro de paladio (II) es un punto de partida común en la síntesis de otros compuestos de paladio. No es particularmente soluble en agua o en disolventes no coordinantes, por lo que el primer paso en su utilización es a menudo la preparación de aductos de bases de Lewis lábiles pero solubles , como el dicloruro de bis(benzonitrilo)paladio y el dicloruro de bis(acetonitrilo)paladio . [7] Estos complejos se preparan tratando PdCl 2 con soluciones calientes de los nitrilos:
Aunque se recomiendan ocasionalmente, las técnicas de gas inerte no son necesarias si el complejo se va a utilizar in situ . Por ejemplo, el dicloruro de bis(trifenilfosfina)paladio(II) se puede preparar a partir de cloruro de paladio(II) haciéndolo reaccionar con trifenilfosfina en benzonitrilo: [8]
Una reducción adicional en presencia de más trifenilfosfina produce tetrakis(trifenilfosfina)paladio(0) ; la segunda reacción se puede llevar a cabo sin purificar el dicloruro intermedio: [9]
Como alternativa, el cloruro de paladio (II) se puede solubilizar en forma de anión tetracloropaladato (II) , como en el tetracloropaladato de sodio , al reaccionar con el cloruro de metal alcalino apropiado en agua: [10] El cloruro de paladio (II) es insoluble en agua, mientras que el producto se disuelve:
Este compuesto también puede reaccionar con fosfinas para dar complejos de fosfina de paladio. [10]
El cloruro de paladio también se puede utilizar para dar catalizadores de paladio heterogéneos: paladio sobre sulfato de bario , paladio sobre carbono y cloruro de paladio sobre carbono. [11]
Incluso cuando está seco, el cloruro de paladio (II) puede manchar rápidamente el acero inoxidable . Por ello, a veces se utilizan soluciones de cloruro de paladio (II) para comprobar la resistencia a la corrosión del acero inoxidable. [12]
El cloruro de paladio (II) se utiliza a veces en detectores de monóxido de carbono . El monóxido de carbono reduce el cloruro de paladio (II) a paladio:
El PdCl 2 residual se convierte en PdI 2 rojo , cuya concentración puede determinarse colorimétricamente: [13]
El cloruro de paladio (II) se utiliza en el proceso Wacker para la producción de aldehídos y cetonas a partir de alquenos .
El cloruro de paladio (II) también se puede utilizar para el tatuaje cosmético de leucomas en la córnea .
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