El cloruro de níquel (II) (o simplemente cloruro de níquel ) es el compuesto químico NiCl 2 . La sal anhidra es amarilla, pero el hidrato más familiar, NiCl 2 ·6H 2 O, es verde. El cloruro de níquel (II), en diversas formas, es la fuente más importante de níquel para la síntesis química. Los cloruros de níquel son delicuescentes y absorben la humedad del aire para formar una solución. Se ha demostrado que las sales de níquel son cancerígenas para los pulmones y las fosas nasales en casos de exposición por inhalación prolongada . [4]
La producción a mayor escala de cloruro de níquel implica la extracción con ácido clorhídrico de la mata de níquel y los residuos obtenidos de la tostación y refinación de minerales que contienen níquel.
El cloruro de níquel no suele prepararse en el laboratorio porque es económico y tiene una larga vida útil. El dihidrato amarillento, NiCl 2 ·2H 2 O, se produce calentando el hexahidrato entre 66 y 133 °C. [5] Los hidratos se convierten a la forma anhidra al calentarlos en cloruro de tionilo o al calentarlos bajo una corriente de gas HCl. El simple hecho de calentar los hidratos no produce el dicloruro anhidro.
La deshidratación va acompañada de un cambio de color de verde a amarillo. [6]
En caso de que se necesite un compuesto puro sin presencia de cobalto, se puede obtener cloruro de níquel calentando con cuidado cloruro de hexaaminoníquel : [7]
NiCl 2 adopta la estructura CdCl 2 . [8] En este motivo, cada centro de Ni 2+ está coordinado con seis centros de Cl − y cada cloruro está unido a tres centros de Ni (II). En NiCl 2 los enlaces Ni-Cl tienen "carácter iónico". El NiBr 2 amarillo y el NiI 2 negro adoptan estructuras similares, pero con un empaquetamiento diferente de los haluros, adoptando el motivo CdI 2 .
Por el contrario, el NiCl 2 ·6H 2 O consta de moléculas trans -[NiCl 2 (H 2 O) 4 ] separadas unidas más débilmente a moléculas de agua adyacentes. Sólo cuatro de las seis moléculas de agua en la fórmula están unidas al níquel, y las dos restantes son agua de cristalización , por lo que la fórmula del cloruro de níquel(II) hexahidrato es [NiCl 2 (H 2 O) 4 ]·2H 2 O [8] El hexahidrato de cloruro de cobalto (II) tiene una estructura similar . El hexahidrato se encuentra en la naturaleza como el muy raro mineral bischofita de níquel.
El dihidrato NiCl 2 ·2H 2 O adopta una estructura intermedia entre las formas hexahidrato y anhidra. Consiste en cadenas infinitas de NiCl 2 , en las que ambos centros de cloruro son ligandos puente . "Los sitios trans en los centros octaédricos ocupados por aquoligandos ". [9] También se conoce un tetrahidrato de NiCl 2 ·4H 2 O.
Las soluciones de cloruro de níquel (II) son ácidas, con un pH de alrededor de 4 debido a la hidrólisis del ion Ni 2+ .
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La mayoría de las reacciones atribuidas al "cloruro de níquel" involucran el hexahidrato, aunque reacciones especializadas requieren la forma anhidra .
Las reacciones que comienzan con NiCl 2 ·6H 2 O pueden usarse para formar una variedad de complejos de coordinación de níquel porque los ligandos de H 2 O son rápidamente desplazados por amoníaco , aminas , tioéteres , tiolatos y organofosfinas . En algunos derivados, el cloruro permanece dentro de la esfera de coordinación , mientras que el cloruro se desplaza con ligandos altamente básicos. Los complejos ilustrativos incluyen:
Algunos complejos de cloruro de níquel existen como una mezcla en equilibrio de dos geometrías; Estos ejemplos son algunas de las ilustraciones más espectaculares de isomería estructural para un número de coordinación determinado . Por ejemplo, el NiCl 2 (PPh 3 ) 2 , que contiene Ni (II) de cuatro coordenadas, existe en solución como una mezcla de los isómeros diamagnético plano cuadrado y paramagnético tetraédrico. Los complejos planos cuadrados de níquel a menudo pueden formar aductos de cinco coordenadas.
NiCl 2 es el precursor de los complejos de acetilacetonato Ni(acac) 2 (H 2 O) 2 y el soluble en benceno (Ni(acac) 2 ) 3 , que es un precursor de Ni(1,5-ciclooctadieno) 2 , un importante Reactivo en química organoníquel.
En presencia de eliminadores de agua, el cloruro de níquel (II) hidratado reacciona con dimetoxietano (dme) para formar el complejo molecular NiCl 2 (dme) 2 . [5] Los ligandos dme de este complejo son lábiles. Por ejemplo, este complejo reacciona con ciclopentadienuro de sodio para dar el compuesto sándwich níqueloceno .
El complejo de cloruro de níquel y hexamina es soluble cuando el complejo de cobalto respectivo no lo es, lo que permite una fácil separación de estos metales estrechamente relacionados en condiciones de laboratorio.
El NiCl 2 y su hidrato son ocasionalmente útiles en la síntesis orgánica . [12]
Se utiliza NiCl 2 -dme (o NiCl 2 -glyme) debido a su mayor solubilidad en comparación con el hexahidrato. [13]
Las soluciones de cloruro de níquel se utilizan para galvanizar níquel sobre otros artículos metálicos.
El cloruro de níquel (II) es irritante por ingestión, inhalación, contacto con la piel y contacto con los ojos. La exposición prolongada por inhalación al níquel y sus compuestos se ha relacionado con un mayor riesgo de cáncer en los pulmones y las fosas nasales. [4]
![{\displaystyle {\ce {{\overset {hexamina \sobre níquel~cloruro}{[Ni(NH3)6]Cl2}}->[175-200^{\circ }{\ce {C}}]NiCl2{ }+6NH3}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/196a5da2ce2ec8243534e7bf366995ac5327d0a4)