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Tetrakis(trifenilfosfina)paladio(0)

El tetrakis(trifenilfosfina)paladio(0) (a veces llamado cuatrotrifenilfosfina paladio) es el compuesto químico [Pd(P(C 6 H 5 ) 3 ) 4 ], a menudo abreviado Pd ( PPh 3 ) 4 , o raramente PdP 4 . Es un sólido cristalino de color amarillo brillante que se vuelve marrón al descomponerse en el aire .

Estructura y propiedades

Los cuatro átomos de fósforo se encuentran en las esquinas de un tetraedro que rodea el centro de paladio(0). Esta estructura es típica de los complejos de 18 e de cuatro coordenadas. [2] Los complejos correspondientes Ni(PPh 3 ) 4 y Pt(PPh 3 ) 4 también son bien conocidos. Dichos complejos disocian reversiblemente los ligandos PPh 3 en solución, por lo que las reacciones atribuidas a Pd(PPh 3 ) 4 a menudo surgen de hecho de Pd(PPh 3 ) 3 o incluso de Pd(PPh 3 ) 2 . [3]

Preparación

El tetrakis(trifenilfosfina)paladio(0) fue preparado por primera vez por Lamberto Malatesta et al. en la década de 1950 mediante la reducción de cloropaladato de sodio con hidrazina en presencia de la fosfina . [4] Está disponible comercialmente, pero se puede preparar en dos pasos a partir de precursores de Pd(II):

PdCl2 + 2PPh3 → PdCl2 ( PPh3 ) 2
PdCl2 ( PPh3 ) 2 + 2PPh3 + 5⁄2N2H4  Pd ( PPh3 ) 4 + 1⁄2N2 + 2N2H5Cl​​ ​

Ambos pasos pueden llevarse a cabo en una reacción de un solo recipiente , sin aislar ni purificar el intermedio PdCl 2 (PPh 3 ) 2 . [5] Se pueden emplear reductores distintos de la hidrazina, incluido el ácido ascórbico . [6] El compuesto es sensible al aire, pero se puede purificar lavando con metanol para dar el polvo amarillo deseado. Por lo general, se almacena frío bajo argón .

Aplicaciones

El Pd(PPh3 ) 4 se utiliza ampliamente como catalizador para reacciones de acoplamiento catalizadas por paladio . [7] Las aplicaciones destacadas incluyen la reacción de Heck , el acoplamiento de Suzuki , el acoplamiento de Stille , el acoplamiento de Sonogashira y el acoplamiento de Negishi . Estos procesos comienzan con dos disociaciones sucesivas de ligando seguidas de la adición oxidativa de un haluro de arilo al centro Pd(0):

Pd(PPh 3 ) 4 + ArBr → PdBr(Ar)(PPh 3 ) 2 + 2 PPh 3

Referencias

  1. ^ "Tetrakis(trifenilfosfina)paladio". pubchem.ncbi.nlm.nih.gov .
  2. ^ Elschenbroich, C.; Salzer, A. (1992). Organometálicos: una introducción concisa (2ª ed.). Weinheim: Wiley-VCH. ISBN 3-527-28165-7.
  3. ^ Scott, Neil WJ; Ford, Mark J.; Schotes, Christoph; Parker, Rachel R.; Whitwood, Adrian C.; Fairlamb, Ian JS (2019). "El sistema catalizador de acoplamiento cruzado ubicuo 'Pd(OAc)2'/2PPh3 forma un complejo dinuclear PdI único: un punto de entrada importante en los grupos Pd3 cíclicos catalíticamente competentes". Chemical Science . 10 (34): 7898–7906. doi : 10.1039/C9SC01847F .
  4. ^ Malatesta, L.; Angoletta, M. (1957). "Compuestos de paladio(0). Parte II. Compuestos con triarilfosfinas, fosfitos de triarilo y triarilarsinas". J. Chem. Soc. 1957 : 1186. doi :10.1039/JR9570001186.
  5. ^ Coulson, DR; Satek, LC; Grim, SO (1972). "Tetrakis(trifenilfosfina)paladio(0)". Síntesis inorgánicas . Vol. 13. págs. 121–124. doi :10.1002/9780470132449.ch23. ISBN . 978-0-470-13244-9.
  6. ^ Carrasco, Sergio; Martín-Matute, Belén (16 de abril de 2019). "Síntesis fácil de paladio-tetrakis(trifenilfosfina) sin hidrazina" . European Journal of Inorganic Chemistry . 2019 (14): 1951–1955. doi :10.1002/ejic.201900060. S2CID  107314949 . Consultado el 26 de noviembre de 2023 .
  7. ^ Van Leeuwen, PW (2005). Catálisis homogénea: comprensión del arte . Springer. ISBN 1-4020-3176-9.